amino-TADDOLs催化的Et<,2>Zn对芳香醛的不对称加成横酰亚胺的还原及其nitro-Mannich反应的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaojiaoechou
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该论文由三部分组成:一.从天然酒石酸出发,合成了5个amino-TADDOLs手性配体,并应用于促进二乙基锌对芬香醛的加成,取得了较好的结果.二.在尝试amino-TADDOLs手性配体促进二乙基锌对芳香横酰亚胺的加成时,发现以甲苯为溶剂时,得到的全部为还原产物,而换成极性较大或含有能与锌原子配位的含氮,含氧原子的溶剂,就会生成部分乙基加成产物.对于一系列的磺酰亚胺,在甲苯里二乙基锌都能给出很高的产率.研究人员对其反应机理进行了初步推测,并用GC和GC-MS对之进行了研究.三.稀土烷氧基化合物能高效催化硝基甲烷对横酰亚胺的加成.一系列的烷氧基稀土中,三异丙氧基镱(Yb)的效果最为显著.研究人员对其机理使用核磁反应进行研究.尝试用amino-TADDOL和BINOL等配体与稀土烷氧基化合物或二甲基锌进行nitro-Mannich反应的不对称加成的研究,初步结果不理想.最高ee值为19﹪.研究人员将对现有配体进行改善,或换用配体,进行不对称加成研究.
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