层状金属氢氧化物及其衍生物的制备与催化性能研究

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氢能是一种在当今形式下非常有前景的清洁新能源,它是解决能源危机的重大突破口,也是能源可持续发展的重要研究方向。水电解制氢是一种获得高纯度氢能的有效方式。电解水制氢过程涉及阴极的氢气析出反应(HER)和阳极的氧气析出反应(OER)。目前具有高效催化活性的贵金属铂由于储量有限、价格昂贵等原因限制了其在工业上的大规模应用,所以开发低成本、高活性的非贵金属催化剂来提高制氢效率和降低成本,为氢能的开发和利用具有关键性的作用。本文以开发高催化活性、低成本OER催化剂为出发点,制备了层状金属氢氧化物,并在此基础上对其进行处理,制备出层状金属氧化物、还原性层状金属氧化物以及层状三金属氢氧化物。本文通过对非贵金属催化剂的结构设计,极大的提升了催化剂的OER电催化活性,并提出了对电解水具有较好催化活性的非贵金属催化剂的合成方法。本文的主要研究内容如下:(1)采用水热法在泡沫镍(NF)上制备了具有二维层状结构的金属氢氧化物(NiCo LDH/NF、CoFe LDH/NF、NiFe LDH/NF)。电化学测试结果表明层状金属氢氧化物与商业氧化铱相比,其OER催化活性:CoFe LDH/NF>NiFe LDH/NF>NiCo LDH/NF>Ir O2,最终得出结论,OER催化活性保持最好的是CoFe LDH/NF,在50 m A cm-2处CoFe LDH/NF可达287 m V,其过电位较商业Ir O2减小了169 m V。(2)在层状金属氢氧化物的基础上,通过煅烧法制备了具有二维结构的层状金属氧化物(NiCo2O4、CoFe2O4、Ni Fe2O4)。电化学测试结果表明层状金属氧化物与商业氧化铱相比,其OER催化活性:Ni Fe2O4/NF>Ir O2>NiCo2O4/NF>CoFe2O4/NF,最终得出结论,OER催化性能最好的是Ni Fe2O4/NF,在50 m A cm-2处其过电位较商业Ir O2减小了31 m V。(3)在层状金属氧化物的基础上,使用硼氢化钠溶液对层状金属氧化物进行还原反应。通过控制还原时长,制备含有氧缺陷的层状金属氧化物结构。电化学测试结果表明还原性层状金属氧化物与商业氧化铱相比,其OER催化活性:r Ni Fe2O4/NF(3)>Ni Fe2O4/NF>r Ni Fe2O4/NF(2)>r Ni Fe2O4/NF(1)>Ir O2。因此性能最好的是r Ni Fe2O4/NF,过电位较商业Ir O2减小了35 m V。(4)在NiFe LDH/NF的基础上,通过调节Zn的添加量来控制OER和HER活性位点的电子结构,电化学测试证明,当Ni、Fe、Zn离子的摩尔比为2:2:1时具有优异的OER催化活性,50 m A cm-2处NiFeZn LDH/NF(1)的过电位较商业Ir O2减小了103 m V,HER催化活性50 m A cm-2处NiFeZn LDH/NF(1)的过电位较商业Pt/C仅相差24 m V,接近于Pt/C,说明NiFeZn LDH/NF(1)是性能良好的双功能催化剂,并且设计出的太阳能电解水装置仅在1.585 V电压就可驱动。该催化剂还具有超长稳定性。
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