C-H/C-C氮化反应简洁高效合成含氮化合物研究

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含氮杂环类化合物以及腈基类化合物广泛存在于天然产物、药物分子以及材料化学等诸多领域中。简洁高效合成这些化合物一直以来都是有机化学家研究的热点。其中,C-N键构建是其合成的核心问题之一。本论文研究工作主要集中于一些重要的含氮杂环骨架如四氮唑、吡咯、吡啶以及腈类化合物的简洁高效合成。  (1)实现了通过C-H键氧化及C-C键的断裂重排反应,使用三甲基硅基叠氮作氮源合成1,5二取代四氮唑的反应。未官能团化的简单碳氢化合物直接通过氮化反应高化学选择性得到四氮唑类化合物。  (2)实现了由相同的底物α-叠氮苯乙烯与芳基乙醛,分别使用催化剂醋酸铜与氯化镍,经过不同的反应历程,高选择性合成2,4-二芳基取代与3,4-二芳基取代吡咯的反应。反应体系简洁高效,无需其他添加剂。  (3)实现了磷钼酸催化芳基乙醛与各种氮源通过[2+2+1+1]环化合成3,5-二芳基取代吡啶的反应。反应体系中现场生成的C1单元是反应顺利进行的关键。有机叠氮及廉价易得且环境友好的无机铵盐都是有效的氮源。  (4)实现了在室温空气条件下α-甲基亚胺的甲基直接氮化合成α-腈基亚胺的反应。α-甲基亚胺甲基的三个Csp3-H键在氧化剂醋酸碘苯作用下,无需过渡金属催化,通过单电子氧化发生断裂与叠氮试剂反应得到氮化产物。
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