小分子污染物的荧光分析方法研究

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荧光法具有灵敏度高、选择性好、简单、快速、设备费用低等优点,因此,它在化学传感、医学诊断及生物成像领域中的痕量分析物检测得到广泛关注和应用。重要的是,荧光物质与待测物质作用后产生的明显颜色变化,很容易实现可视化检测。本文主要以荧光分析方法为基础,利用荧光分析法的诸多优点,针对环境中几种重要的小分子,如二氧化硫、次氯酸、硫化氢等污染物设计了新型的荧光分析方法。具体如下:1.利用氨基修饰的CdTe量子点和羧基香豆素两种材料构建了一种"off-on"型比率荧光探针。该比率荧光探针在340 nm激发光激发下,分别于425 nm和628 nm处有两个发射光谱峰。该探针能够迅速对二氧化硫做出响应,致使425 nm处的荧光增强,而628 nm处的荧光强度则不变。该方法对于二氧化硫具有很高的灵敏度,在相关大气污染性气体中对于二氧化硫具有很好的选择性,可视化检测限达6 ppb。2.针对次氯酸检测的难点,利用二乙醇胺和花菁分子之间的亲电取代反应合成了一种近红外荧光染料,并成功将其应用于生物体中次氯酸的可视化检测。该方法合成步骤简单、快速,分子的水溶性也比较好。次氯酸氧化此荧光染料使之相继发生亲电加成反应和氧化反应,导致其荧光猝灭。该方法对次氯酸具有高灵敏性,低干扰性,检测限达22 nM。此外,该探针在生物体次氯酸可视化检测中也具有很好的应用前景。3.以NBD-Cl分子骨架为荧光团,含氮三齿有机分子为螯合齿,合成了一种新型Cu(Ⅱ)的有机配体。该配体能与Cu(Ⅱ)配合成弱荧光性质的有机金属配合物。该金属有机配合物能够与S2-发生金属取代反应而使配体荧光恢复。在水溶液中,该有机金属配合物能够实现高选择性、高灵敏性检测S2-,检测限达微摩尔级。此外,自来水中S2-回收率实验也证明该方法具有一定的可行性。4.用巯基十一酸与一种三氮化合物通过缩合反应制备了一种新型Cu(Ⅱ)的有机配体。然后,将此配体与二硫苏糖醇通过配体交换的方式共同修饰到发红光CdSe/ZnS量子点表面,制备出一种新型荧光探针。在无Cu2+存在条件下,该探针在611 nm处发红色荧光,当有Cu2+存在时,量子点的红色荧光会由于荧光共振能量转移的方式转移到Cu2+上而导致探针的荧光猝灭。该探针能够实现高选择性、快速检测Cu2+
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