工业萘两步催化加氢制十氢萘的研究

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十氢萘属于稠环碳氢化合物,在常温的状态下是无色透明的液体,有顺式和反式两种构型结构,顺式十氢萘自身的空间结构阻碍大,能量高,通常会向反式十氢萘转化。十氢萘不溶于水,但是可以与有机溶剂混溶,是化工、医药行业重要的有机溶剂。目前制取十氢萘的研究多是以萘的模型化合物或精萘为研究对象,而关于工业萘加氢制取十氢萘的研究国内报道的较少,相比精萘而言以工业萘为原料更能节省生产成本,因此研究工业萘加氢制十氢萘具有非常重要的意义。本文为适应工业生产为目的,采用两步加氢法,首先探究了硫化物NiMo/Al2O3上加氢生成四氢萘的反应,并得到最优工艺条件为:温度300℃,压力4 MPa,氢油比600,空速为4 h-1。同时,在最优工艺条件下考察了催化剂的稳定性能,反应连续运行180 h仍保持较好的活性。研究表明NiMo/Al2O3催化剂呈现出良好的脱硫能力,硫含量可由约809.34 ppm降低到19.30 ppm。将第一步加氢精制后的产品作为深度加氢的原料,分别采用Pd/Al2O3和PtPd/SiO2-Al2O3催化剂研究了四氢萘深度加氢得到十氢萘的反应。研究表明PtPd/SiO2-Al2O3催化剂活性较优,且对十氢萘具有更好的选择性,最高可达99.9%。同时,在该催化剂条件下获得最优工艺条件为:温度2000C、压力4 MPa、氢油比600,空速为1 h-1。除此之外,本论文还对比了不同工艺条件,对产物中顺式十氢萘和反式十氢萘摩尔比的影响。结果表明,温度对其影响最显著,其次是空速,压力和氢油比对其影响最小。实验还通过XRD、TEM、BET等表征手段分析了所使用的硫化物催化剂和贵金属催化剂的结构性质,关联了工业萘加氢性能与结构特点间的规律。加氢精制NiMo/Al2O3催化剂的结构稳定,通过实验可得其比表面积为171 m2/g,孔直径5nm-10 nm,较大的孔径给萘提供有利的反应空间。PtPd/SiO2-Al2O3催化剂的比表面积为236m2/g,较大比表面积可以使PtPd金属粒子分布的更均匀,有利加氢反应。实验小试结果表明,工业萘的转化率可达到100%,十氢萘的收率达到99.9%,原料中的大部分硫已被脱除,为工业生产提供理论基础,有较好的应用前景。‘
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