论文部分内容阅读
当前,随着食品和化妆品行业的不断发展,人们的生活水平得到了很大的提高,但同时也出现了一些安全性问题。例如,在食品生产过程中加入各种各样的化学添加剂或会产生一些化学污染物,这给人类的身体健康造成很大的危害。同样,为了提高产品的功效或者减少产品的成本,有些生产厂家在化妆品生产过程中掺杂一些有毒有害物质,所以越来越多的人们开始关注那些对人体健康具有潜在危害的有毒物质。但由于食品和化妆品样品基质比较复杂,在检测过程中会出现其它干扰成分,因而进行检测前,需要对样品进行处理。样品前处理技术是分析过程中最重要、最关键的步骤之一。通过样品前处理后,待测物质从样品中分离出达到了减少或者消除基质干扰的目的,同时被检测物质能够进行富集,从而达到痕量分析的要求。本论文在查阅了大量相关文献的基础上,将固相微萃取技术、中空纤维搅拌棒萃取技术和磁性中空纤维搅拌棒萃取技术与气相色谱或液相色谱相结合建立了食品和化妆品有机物污染物的检测新方法。主要进行了以下研究:（1）顶空固相微萃取（HS-SPME）与气相色谱—质谱联用测定蜂蜜和黄桃罐头样品中的七种氯酚。共价有机框架（COF）作为固相微萃取纤维涂层用来富集乙酰化衍生后的氯酚。研究的实验参数主要有衍生条件,萃取温度,萃取时间,加盐量,顶空体积和解吸温度等。蜂蜜样品的检测限低于0.7μg/kg,黄桃罐头样品的检出限小于1.8μg/kg。实验结果表明,四种实际样品在2.4300μg/kg范围内线性关系良好,相关系数高于0.9919。在最优的实验条件下,分析物的重现性小于11.1%,该方法的加标回收率在72.0%115%之间。该方法成功应用于蜂蜜和黄桃罐头样品中的分析。（2）制备了沸石咪唑酯骨架与氧化石墨烯复合材料（ZIF-8@GO）,将ZIF-8@GO和不锈钢丝（1.5 cm,0.8 mm）置于聚丙烯中空纤维管内,制成搅拌棒,采用中空纤维搅拌棒吸附萃取（HF-SBSE）方法,用于萃取儿童食品中的痕量邻苯二甲酸酯类（邻苯二甲酸二乙酯,邻苯二甲酸二丙酯,邻苯二甲酸二异丁酯,邻苯二甲酸丁基苄基酯,邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯）化合物,并用气相色谱-质谱检测。研究了影响萃取效率的实验参数有萃取温度,萃取时间,搅拌速率,加盐量和解吸条件。在最优条件下,吸吸果冻和瓶装冰糖雪梨的检测限在0.150.6μg/L之间,线性范围在0.5500.0μg/L之间,果酱样品的检出限和线性范围分别为0.752.2μg/kg和2.52000μg/kg。目前的方法已成功应用于儿童食品中PAEs的测定。结果表明,基于ZIF-8@GO的中空搅拌棒重复使用次数可以到达120次,而萃取效率不会有显著损失,表明具有较高的耐用性和稳定性。（3）制备了三维单层氮化碳石墨烯复合材料（g-C3N4@G）,通过溶胶-凝胶技术制备了g-C3N4@G涂层的固相微萃取纤维,该涂层纤维采用直接浸入方式萃取化妆品里的多环芳烃,并与气相色谱质谱联用仪相结合。由于g-C3N4@G与目标分析物（萘、苊、菲、芴、荧蒽和芘）之间存在π-π相互作用和疏水作用,该涂层纤维对分析物具有良好的吸附能力。在最优的实验条件下,该实验方法线性范围较宽,检出限低（1.02.0 ng/L）,重现性好,回收率高。该方法成功地应用于化妆品里多环芳烃的检测。并且g-C3N4@G纤维展现了良好的耐用性。（4）将磁性氮化碳石墨烯复合材料作为吸附剂,采用磁性中空纤维搅拌棒吸附萃取（M-HF-SBSE）方法,萃取化妆品里多种痕量氯酚,并结合高效液相色谱对其含量进行测定。使用扫描电子显微镜、X射线衍射和振动样品磁强计对该材料进行了表征。将材料置于聚丙烯中空纤维管内,制成搅拌棒,来萃取化妆品里的3-CP,2,3-DCP,2,4-DCP和2,4,6-TCP。对影响萃取效率的主要实验参数进行了优化,并采用高效液相色谱法对氯酚进行了定量分析。在最优条件下,化妆品样品中CPs的氯酚线性范围1.0200μg/kg,检出限在0.200.30μg/kg之间,相对回收率是80.5104%,相对标准偏差小于12%。填充的中空纤维搅拌棒具有较高的耐用性和稳定性,使用120次后,不存在明显的萃取效率损失。吸附剂的良好的吸附能力是由于石墨相的氮化碳功能化的石墨烯与CPs里的苯环具有强烈的π堆积相互作用。