皮胶原基氟吸附剂的制备及其应用基础研究

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针对铀纯化转化过程中废液氟污染最小化新材料制备关键技术问题,以来源广泛、成本低廉的制革副产物皮革边角废料为原料,对其改性后制备出负载锆(ZHGLW)以及负载锆并羧化(ZCGLW)的两种粒状吸附材料,系统研究了这两种新型皮胶原基吸附材料对氟离子的静态吸附特性、吸附机理;以ZCGLW吸附材料为吸附柱填料,研究其对氟离子的动态吸附特性;采用SEM-EDX.XPS.FTIR等研究了ZHGLW的改性与吸附机理;最后探讨了ZCGLW吸附材料对氟离子的脱附再生性能。研究结果表明:1.HGLW/Zr最佳质量比为1:3;pH值对F-吸附影响较为显著,最优pH为4.0;低温更有利于氟离子吸附;ZHGLW对氟离子的吸附等温线可以用Langmuir模型进行更好地描述,ZHGLW对F-的最大吸附量为30.56 mg·g-1吸附动力学符合准二级动力学模型。C GLW/Zr最佳质量比为1:2;pH值对F-的吸附影响较为显著,最优pH为3.0;ZC GLW对氟离子的吸附等温线可以用Langmuir模型进行更好地描述,ZC GLW对F-的最大吸附量为33.99 mg·g-1吸附动力学符合准二级动力学模型。2.ZHGLW制备过程中,皮革中的-CO-NH2在NaOH的作用下水解,-OH取代-NH2与-CO-结合形成-COOH,从而裸露更多的羧基。ZCGLW制备过程中,皮革中的-CO-NH2与乙醛酸中的-CHO发生反应脱去水,形成-CO-NH=CH-COOH,从而引入更多的羧基。这些都有利于负载更多的Zr(IV)制备优良的氟吸附剂。吸附过程中,Zr是主要的吸附活性位点,F-以离子交换的形式替代-COOZr-OH中的OH-与Zr结合从而将F-去除。3、柱吸附中ZCGLW的穿透时间和耗竭时间随流速和初始浓度的增加而显著提前,随填料高度的增加而显著延后;吸附带长度与流速满足线性公式:δ=1.275v+4.467;不同填料高度下的实验数据符合Bohrat-Adams模型,ZCGLW对F-的吸附容量(N0)达到2.49× 104mg·L-1吸附带(H0)达到3.44 cm。4、NaOH和NaHCO3两种解吸剂对F-的脱附效果最佳,0.01mol·L-1的NaOH对ZCGLW材料再生以后,对F-的去除率可达86.29%。pH对ZCGLW-F的氟离子脱附效果影响较为显著,酸性条件下基本不脱附,碱性条件下,脱附率显著增加,且pH达到12以后,脱附率增加缓慢。对ZCGLW材料进行吸附-脱附5次循环以后去除率为58.12%。综上,改性皮胶原基生物质吸附材料具有较好的吸附效果,且成本低廉、来源广泛,在处理含氟废水的领域具有巨大的应用潜质。
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