二氢茉莉酮酸甲酯的合成工艺研究

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二氢茉莉酮酸甲酯是人工合成的类茉莉酮类化合物,本论文以正戊醛和环戊酮为基本原料,经缩合反应、异构化反应、Michael加成反应和选择性脱羧反应制备二氢茉莉酮酸甲酯,反应的总收率为50.9%。以正戊醛与环戊酮为原料,研究了不同类型催化剂对缩合反应特性的影响。在γ-Al2O3催化作用下,以间二甲苯为溶剂,反应温度为140℃,反应时间为5 h,缩合产物2-亚戊基环戊酮得率为88.2%。以2-亚戊基环戊酮为原料,经异构化得到2-戊基环戊烯酮,得率可达83.6%。在催化剂作用下,应用正戊醛与环戊酮为基本原料,将缩合反应与异构化反应合为一步。能直接得到同样高产率的2-戊基环戊烯酮。控制反应温度为-5℃,无水甲醇用量为2-戊基环戊烯酮的26.1%,钠用量为2-戊基环戊烯酮质量的2.4%,反应时间1h,由2-戊基环戊烯酮合成了3(3-氧2-戊基)环戊基丙二酸二甲酯,产率能达到83.5%。尝试了用三甲氨磷为催化剂,无溶剂的Michael加成。在200℃反应温度下,3(3-氧-2-戊基)环戊基丙二酸二甲酯先发生水解,再进行选择性脱羧,以82.6%的产率获得目标化合物二氢茉莉酮酸甲酯。
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