原位制备MoS2管式陶瓷膜及其分离性能研究

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二维材料具有原子级厚度、微米级横向尺寸以及层间纳米级传质通道,已成为当前膜分离层材料的研究热点。然而,如何在无机管式陶瓷基底上构建均匀性好、稳定性好、具有高效传输通道的二维材料分离膜,是实现其高性能分离的主要关键。本论文首先采用原位水热法在无机管式陶瓷基体上制备了二硫化钼(MoS2)管式陶瓷膜,在基膜表面构建了具有立体交叉的3D网络结构分离层,降低了溶剂在膜中的传输阻力,获得了性能优异的纳滤膜;然后通过在水热制备的前驱体溶液中添加具有不同羟基数量的醇溶剂,在管式陶瓷基体表面原位构建了具有不同润湿性的MoS2分离层,实现了对MoS2管式陶瓷膜表面的化学性质以及形貌结构的调控,进一步增强了膜的渗透性能。首先,采用水热法在无机氧化铝管式陶瓷基体上原位制备了MoS2管式陶瓷膜,通过改变前驱体溶液的浓度对膜结构进行调控。采用X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)、表面Zeta电位等分析手段对MoS2管式陶瓷膜的微观结构和理化性质进行表征,在膜表面构建了荷负电的具有立体交叉3D网络结构的MoS2传质环境。将制备的MoS2管式陶瓷膜,用于有机溶剂中染料的脱除。结果表明,构建的荷负电的具有立体交叉的3D网络结构的MoS2传质环境,提升了膜对有机溶剂的渗透性能和对荷负电染料的分离性能。在前驱体溶液浓度为2.2g·L-1,水热时间为30h和水热温度为220℃成膜条件下,原位制备的MoS2管式陶瓷膜对伊文思蓝(EB)-甲醇溶液的分离性能为:甲醇通量为403.1L·m-2·h-1·MPa-1,EB截留率为98.1%;在长时间运行80h过程中,膜对伊文思蓝-DMF溶液仍显示出良好的分离性能,其中,对DMF的通量维持在100L·m-2·h-1·MPa-1,对EB的截留率维持在95%。其次,本论文在前驱体溶液中分别添加具有不同羟基数量的醇,即乙醇(ET)、乙二醇(EG)和丙三醇(Gly)溶剂,并通过原位水热法制备了醇调控MoS2管式陶瓷瓷膜。通过添加不同羟基数量的醇的,制备了表面性能不同的MoS2纳米片,XRD、XPS、SEM、BET、AFM、接触角等表征表明,添加醇溶剂后,不仅MoS2纳米片的层间距、结晶度、化学组成、孔结构以及微观形貌相比于未添加醇的MoS2纳米片均有所变化;其次,添加醇溶剂制备的MoS2管式陶瓷膜相比于MoS2管式陶瓷膜的表面微观形貌以及表面润湿性也有所变化,其中添加EG、Gly制备的MoS2管式陶瓷膜亲水性提高。将添加醇溶剂原位制备的MoS2管式陶瓷膜,分别用于水及有机溶剂中染料的脱除,实验表明ET、EG的加入能够有效提升膜对水及有机溶剂的渗透性能。在水体系中,ET@MoS2、EG@MoS2、Gly@MoS2管式陶瓷膜对水中对EB分子的分离性能分别为:通量为593L·m-2·h-1·MPa-1、418.8L·m-2·h-1·MPa-1和81.3L·m-2·h-1·MPa-1,截留率均大于98%;在有机体系中,ET@MoS2管式陶瓷膜对甲醇、DMF的通量分别为437.5L·m-2·h-1·MPa-1、125.0L·m-2·h-1·MPa-1,对伊文思蓝的截留率分别为94.6%、93.5%;EG@MoS2管式陶瓷膜对甲醇、DMF的通量分别为281.3L·m-2·h-1·MPa-1、164.8L·m-2·h-1·MPa-1,对伊文思蓝的截留率均在94%左右。
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