论文部分内容阅读
壳聚糖是一种来源丰富的天然高分子，它具有良好的生物相容性、生物降解性和生物活性。但是由于分子间的氢键相互作用，其具有难融难溶的性质，大大限制了壳聚糖这一天然资源的有效利用。接枝改性是改善壳聚糖性能的有效途径。本论文通过分了设计，合成了三种新的壳聚糖衍生物中间体，分别是NMACS、PHCSMA、PHCSSA。建立了两种新的接枝方法，一是在壳聚糖分子上引入双键，再与带双键的单体反应得到接枝共聚物。二是在邻苯二甲酰化壳聚糖的羟基上引入羧基，再与带羟基的大单体进行定位接枝改性，通过以上方法获得了一系列壳聚糖的接枝共聚物：chitosan-g-PBA，chitosan-g-PAA，chitosan-g-PVA， chitosan-g-PEG，chitosna-g-PBGA，chitosan-g-PCL．研究了接枝共聚物的化学结构和聚集形态，探讨了有关性能。主要内容和成果如下： 1．用新方法在壳聚糖氨基上引入双键，得到水溶性壳聚糖衍生物NMACS中间体。利用γ-射线辐射引发，以马来酰化壳聚糖为反应中间体，实现了壳聚糖和丙烯酸丁酯的接枝共聚。 2．在邻苯二甲酰化壳聚糖的羟基上引入马来酸，得到新的壳聚糖衍生物PHCSMA中间体。利用γ-射线辐射引发，以PHCSMA为反应中间体，实现了壳聚糖和丙烯酸丁酯的接枝共聚。接枝率与辐射剂量、单体浓度有依赖关系。 3．利用马来酰化壳聚糖和丙烯酸接枝共聚，得到pH敏感的接枝共聚物chitosan-g-PAA，表征了结构与性能及接枝共聚物的溶胀率和pH敏感性。 4．在邻苯二甲酰化壳聚糖的羟基上引入丁二酸，得到新的壳聚糖衍生物PHCSSA中间体。 5．通过PHCSSA上羧基与PVA羟基的酯化反应，得到了壳聚糖与PVA的接枝共聚物chitosan-g-PVA，表征其结构与性能，自组装形成多孔材料。 6．通过PHCSSA上羧基与具有端羟基PEG、PBGA的酯化反应，制备了高接枝率的chitosan-g-PEG、chitosna-g-PBGA接枝共聚物，表征其结构与性能，并自组装得到直径分别大约为500 nm和700 nm的球形粒子。 7．通过PHCSSA上羧基与具有端羟基的PCL的酯化反应制备chitosan-g-PCL接枝共聚物，表征其结构与性能，自组装得到直径约为500nm空心球。