VS2纳米材料制备及其催化碱木质素加氢液化

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碱木质素是纸浆造纸工业和生物质分馏的重要产物,主要是由苯丙烷通过碳碳键和醚键连接成的三维网状高分子化合物。现代社会面1临严峻的环境和能源危机,碱木质素加氢液化制备高附加值生物油逐渐成为研究的热点。氢气被认为一种清洁、经济和环境友好型能源,而且异质结光催化产氢具有潜在的应用前景。本文采用水热法制备出不同形貌和Ni、Mo、Ag和石墨掺杂的VS2催化剂,并将其应用于碱木质素的催化加氢液化。考察反应温度、反应时间、初始氢压和催化剂种类对于催化加氢反应的影响,以及生物油组分的确定等。此外,还研究了VS2催化碱木质素加氢机理。结果表明:水热合成了三种不同形貌的VS2催化剂,即片状、花状和球状,且加入不同掺杂离子,对于化合物的组分具有重要的影响。掺杂石墨时主要生成VS2、VS4和石墨的混合物,掺杂Ag时主要生成VS2和VS4混合物,掺杂Ni时主要生成VS2、S8和NiS2混合物,掺杂Mo时主要生成VS2和MoS2的混合物。采用片状VS2催化剂时,当反应温度为250℃,反应时间为1.5 h,氢气压力为2.0 MPa时,碱木质素转化率和生物油产率最大,分别为77.02%和58.75%,且三种不同形貌的VS2催化剂的催化活性为:片状VS2>花状VS2>球状VS2。掺杂Ni、Mo、Ag和石墨的VS2催化碱木质素的活性在最优条件下降低,而当反应温度升至290℃,木质素的转化率和生物油的产率分别为78.36%、79.31%、81.22%、80.57%和60.02%、58.97%、61.23%、59.35%,催化活性提高。加入VS2催化剂后,制备的生物油组分相对集中且含量较高,主要是芳香族化合物,均为重要的有机合成和药物中间体、以及重要的化工原料。此外,本文还采用水热法合成了MoS2/SrZrO3异质结光催化剂,并对其紫外光照射下产氢性能研究。结果表明:片层状的MoS2附着在立方体的SrZrO3催化剂的表面。纯SrZrO3催化剂的产氢速率为1.95 mmol/h;当0.05 wt% MoS2负载在SrZrO3表面时,其催化产氢速率最高且为5.31mmol/h。MoS2和SrZrO3之间形成的异质结结构可以加快光生电子的转移,抑制光生电子和空穴的结合,加快氢气的产生。
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