高分子基金属催化剂调控的炔类化合物催化转化

来源 :河北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:asiware
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
炔类化合物是聚合物工业和精细化学品合成中非常重要的原料之一。由于炔类化合物的反应性较低,所以需要使用适合的反应体系才能实现炔类化合物的高值转化。催化剂是实现该转化的最关键因素。本文设计和制备了三种新型高分子基金属催化剂,分别用于炔类化合物的选择性加氢、氧化偶联和炔-胺-醛(A3)偶联反应。1.选择性加氢。以RAFT聚合物作为载体制备了Pd纳米催化剂,并用于炔类化合物选择性加氢反应。实验结果证明,通过改变S和Pd之间的摩尔比,可以方便地调节Pd纳米粒子的尺寸。RAFT试剂中的三硫酯基团,不仅可以作为RATF聚合中的链转移剂,也可以作为Pd纳米粒子的锚定位点与毒化剂,具有多功能性。其中,平均粒径为5.3 nm的Pd/SPMB-2.7催化剂,在炔选择性加氢为顺-烯烃反应中表现出优异的催化活性、选择性和稳定性。采用TEM、SEM、XRD等表征手段,揭示了Pd纳米粒子表面上的S2-和硫醇盐的覆盖作用,适当地毒化了Pd纳米粒子,进而提高了顺-烯的选择性。2.氧化偶联。以铜粉、正丁胺和乙腈为催化体系,高效催化末端炔类化合物氧化偶联生成13种对称和14种非对称1,3-二炔化合物。与大多数Cu基催化剂甚至贵金属催化剂相比,该催化体系具有高催化活性(其TOF值在乙腈中为14.7 h-1,在无溶剂条件下高达59.4 h-1)。此外,我们利用MALDI-TOF-MS和XPS对催化活性组分进行了表征,进而推测了末端炔氧化偶联反应的机理。3.A3偶联。以壳聚糖和硫脲为前体,盐模板法碳化得到了高比表面积的氮/硫共掺杂的多孔碳材料,并通过原位还原法负载Au纳米粒子制备成高效稳定的A3偶联反应催化剂。通过对载体的碳化温度和硫含量进行筛选,得到的最优催化剂具有良好的催化活性和稳定性。最后采用TEM、BET等必要的表征手段,表征了催化剂的多孔形态、S与Au的含量对催化剂活性和稳定性的影响。
其他文献
目的探讨终末期肾病患者的睡眠质量与焦虑、抑郁情绪及其相关性。方法对83例终末期肾病患者采用匹兹堡睡眠质量指数(PSQI)、焦虑自评量表(SAS)和抑郁自评量表(SDS)进行调查。
对引进的16个饲用高粱新品种的株高、茎粗、分蘖数、产量等7个因子聚类分析,按照高度、茎粗、产量综合分为5类。在此基础上,对7个因子变量观测值进行主成分分析,前3个因子对
<正>学校、家庭、社会三结合教育的意义和作用,近年来越来越多地被人们所认识。它在深化教育改革,优化育人环境,调动学校、家庭、社会三方面的力量,形成合力,对青少年教育实
在高温钎焊中,例如不锈钢的钎焊,往往因钎焊结构本身形状关系,有的地方需要钎焊,有的地方则不需要钎焊。在钎焊过程中,为了不使钎料流到不需要钎焊的地方,就要用阻流剂来控
富民县具有适合大树杨梅栽培的自然资源,自1992年从浙江省引种试种成功后发展迅速,给富民县的旅游、经济带来不少效益。然而,随着栽培面积的扩大和树龄的增长,园内也出现了一
本研究选取172份春小麦种质资源并对其籽粒抗性淀粉含量分别与总淀粉含量以及直链淀粉含量、膨胀势、RVA黏度的峰值和低谷黏度、Zeleny沉降值、湿面筋含量及干面筋含量8个品
川贝母新品种"川贝1号"是从川贝母野生驯化栽培品种中经系统选育而成,并于2015年通过四川省农作物品种审定委员会审定。川贝1号产量较高、品质佳、适应性强,适宜在海拔3 000m以
目的探讨临床护士应对突发性灾害事件时应具备的灾害救护核心能力。方法运用德尔菲专家咨询法,采用调查表的形式征求21名专家对构建护理人员灾害救护核心能力的意见。结果专
精神损害属于非财产性损害的一部分,其包括精神痛苦与精神利益的丧失或损害两方面。司法解释否定了法人的精神损害求偿权,但法人作为与自然人相对的民事主体,一方面具有独立
目的了解护士对护理安全及其与工作环境相关因素的评价。方法自行设计护理安全与工作环境相关因素调查问卷,按随机抽样方法对278名护士进行调查,统计分析其相关因素。结果不