一种简捷的合成N-羟甲基苯甲酰胺和缩氨醛衍生物的方法

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:young200909
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本文第一部分以马尿酸作为模型化合物,对其在S2O82-/Ag+作用下的氧化脱羧反应进行了进一步的研究。发现在10% mol的Ag(I)催化下,使用1.1倍摩尔量的过硫酸铵和1倍摩尔量的硫酸锌,用乙腈和水(1/1,v/v)作为溶剂,在80℃下,可以使N-羟甲基苯甲酰胺成为主要产物,其最佳产率为62%。第二部分对S2O82-/Ag+作用下N-酰基氨基酸在甲酰胺中的氧化脱羧反应进行了研究,发现在10% mol的Ag(I)催化下,使用2倍摩尔量的过硫酸铵,在50℃下N-酰基氨基酸的羧基可以被氨甲酰基所取代,生成了N-甲酰基-N’-酰基缩氨醛。对于N-苯甲酰基甘氨酸的衍生物来说,苯环上对位有吸电子基如氯或溴,产率分别为67%和57%;苯环上邻位为甲氧基时产率达到最高(74%),而对位为甲基时,产率也可达到68%。把甘氨酸换为丙氨酸、亮氨酸和缬氨酸时,也可分别以71%、64%和64%的产率得到相应的缩氨醛衍生物。N-苄氧羰基保护的甘氨酸也能以中等产率(52%)生成相应的缩氨醛衍生物。同传统的方法相比,我们的方法只用一步就可以将N-酰基氨基酸的羧基用氨甲酰基取代,而且所用试剂简单易得,反应条件温和,实验操作简单,为合成N-甲酰胺-N’-酰基缩氨醛类化合物提供了一条简捷的途径,有望扩展到多肽末端的修饰。
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