Ⅴ-Ⅵ族化合物A₂B₃具有良好的热电性能，在热电制冷、温差发电等领域具有重要的应用价值和广泛的应用前景。目前国内外研究较多的是Bi₂Te₃、Sb₂Te₃、Sb₂Se₃以及固溶体合金等，是迄今为止发展最为成熟，室温附近应用最好的性能最好的热电材料，但是其最大ZT值仍一直徘徊在1左右。热电材料纳米化由于其热导率的降低比电导率的降低更为显著，有利于提高材料的热电性能数（ZT）。本文采用溶剂热合成方法，以SbCl₃、BiCl₃、Te粉为原料，EDTA二钠盐为络合剂，合成了Sb₂Te₃化合物及（100-x）mol％Sb₂Te₃+xmol％Bi₂Te₃固溶体纳米粉体。用XRD、SEM、TEM和EDS等技术对合成产物进行了表征和分析，研究了反应介质、反应温度、时间、压力以及络合剂等对反应产物的相组成及微结构的影响规律。研究结果表明：反应温度与反应时间对所得到的产物的相组成和微结构有很大影响。反应时间为24h时，Sb₂Te₃化合物粉体的颗粒尺寸随着合成温度的升高有明显增加；反应温度为180℃时，反应时间对合成产物的相组成影响甚微，但是Sb₂Te₃的颗粒尺寸随着反应时间的延长而增加，在180℃温度下反应24h得到颗粒尺寸大小均匀、平均粒径约为200nm的Sb₂Te₃六角形片晶。为了得到微结构可控的Sb₂Te₃纳米粉体，在络合剂EDTA二钠盐的作用下制备出形貌各异的Sb₂Te₃粉体，研究了EDTA的添加量对所得到的粉体相组成和微结构的影响。研究结果表明：当Sb³⁺∶EDTA=1∶1时，溶剂热合成后的粉体形貌大多数为六角形片晶，但也存在少量的八面体颗粒；当Sb³⁺∶EDTA=2∶1时，溶剂热合成后的粉体形貌大多数为八面体颗粒。采用溶剂热法制备出（100-x）mol％Sb₂Te₃+xmol％Bi₂Te₃粉体。发现随着x值的增加，高角度的衍射峰向低角度明显偏移，晶格常数随着x值的增加而增大。扫描电镜结果表明随着掺杂量x的增加，粉体的颗粒尺寸趋向减小。在180℃温度下反应12h可得到颗粒尺寸大小均匀、平均粒径约为100nm的BiSbTe₃纳米粉体。结合合成条件，对各种形态的Sb₂Te₃纳米晶的形核和晶体长大机制进行了研究，提出了Sb₂Te₃的表面形核侧向生长机制。