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随着原油劣质化程度的加深及原油在开采、运输及加工过程中需使用各种化学添加剂,导致原油的氯含量不断地升高,原油中的氯元素会对原油二次加工工艺造成危害。原油通过电脱盐预处理装置仅能脱除其中大部分的无机氯化物,而原油中的有机氯化物却难以被脱除。因此,开发对原油中有机氯化物具有优良脱除效果的脱氯剂,实现对原油中有机氯化物的深度脱除是十分有意义的。本文首先选择了四氯化碳、环氧氯丙烷、1-氯庚烷、邻氯甲苯、1,2,3-三氯丙烯和5-氯-2-甲基苯胺等六种有机氯化物,在电脱盐操作条件下对六种有机氯化物的水解反应进行了热力学计算,分析结果表明:在105~150℃,0.6~1.5MPa的条件下,六种有机氯化物水解反应的吉布斯自由能变均小于零,从热力学的角度上分析其水解反应是可以自发进行的。其次,将六种有机氯化物分别溶于直馏柴油中配制成具有一定氯含量的模拟油。根据相转移催化原理及亲核取代反应机理,开发出新型脱氯剂,并用于模拟油的脱氯实验。单一氯化物模拟油的脱氯实验结果表明:在相同实验条件下,氯化物的脱除率由高到低的顺序为环氧氯丙烷(C3H5OCl)>1,2,3-三氯丙烯(C3H3Cl)>1-氯庚烷(C7H15Cl)>邻氯甲苯(C7H7Cl)>5-氯-2-甲基苯胺(C7H7NCl)>四氯化碳(CCl4);当脱氯剂的加量为300μg/g时,氯化物的脱除效果较好。复配氯化物模拟油的脱氯实验结果表明:脱氯剂的适宜加入量为300μg/g,氯化物的脱除率为51.4%;随温度的升高,有机氯化物的脱除率逐渐增大,当反应温度为150℃时,有机氯化物的脱除率可达到59.6%;当反应90min时,有机氯化物的脱除率为48.8%。最后,本文以四川石化、中捷石化及燕山石化加工原油为研究对象,对各种原油的基础物性进行了分析,分析结果表明:四川石化原油的总氯含量最高为20.424mg/L,有机氯化物含量为14.714mg/L,而中捷石化及燕山石化原油的总氯含量分别为7.422mg/L和10.177mg/L。通过瓶试法及电脱盐法,筛选出适用于不同类型原油的破乳剂及其加量。将开发的原油脱氯剂在SH-II型电脱盐试验仪上进行原油脱氯效果评价,结果表明:F型原油脱氯剂具有较好的脱氯效果。当脱氯剂加量为180μg/g时,四川石化原油的总氯脱除率为66.40%,有机氯脱除率为52.50%;当脱氯剂的加量为90μg/g时,中捷石化原油的总氯及有机氯脱除率分别为67.45%和52.67%;而当脱氯剂加量为105μg/g时,燕山石化原油的总氯及有机氯脱除率分别为47.07%和36.23%,明显低于四川石化和中捷石化原油的脱氯效果,这表明原油脱氯效果不仅与脱氯剂的加量有关,还与原油中氯化物的种类及存在形态有关。