四氯丙烯氟化合成四氟丙烯(HFC-1234yf)催化剂的研究

来源 :浙江师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yin_guohan163
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随着CFCs物质的更新换代,HFCs的广泛使用,然而大多数HFCs物质都具有较高的GWP值,因此京都议定书将其禁止使用。2,3,3,3-四氟丙烯(HFC-1234yf),由于GWP值低,对于目前大规模使用的1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)汽车空调制冷剂是一种潜在的且经济的直接替代方案。本文采用四氯丙烯路线合成三氟一氯丙烯和四氟丙烯(HFC-1234yf),使用GC-MS2010对原料和几种主要产物进行定性分析,并采用XRD、NH3-TPD、Raman等多种表征手段对该催化剂的物相结构、表面酸性质、积碳与失活等方面进行研究。通过沉积沉淀法制备了Cr-Al体系催化剂,通过调变Cr和A1的氧化物比例,考察催化剂的四氯丙烯氟化反应性能。研究发现,随着反应温度的升高,四氯丙烯转化率和CF3CCl=CH2选择性均提高。然而反应温度较低时,高Al含量的催化剂由于反应剧烈,严重的积碳失活导致转化率和选择性下降;当Cr/Al匕率为8:2时,双组份8Cr2Al催化剂表现出良好的转化率和选择性,转化率和选择性都能达到98%。采用沉积沉淀法还制备了一系列原子比为8:2的Cr-M(La、Mg、Fe、Al)催化剂,考察了该催化剂的四氯丙烯气相氟化合成反应的性能。发现反应250℃时,Cr2O3催化剂表现出较低的CCl2=CClCH2Cl转化率,8Cr2La催化剂容易积碳失活;8Cr2Fe催化剂的副反应多,异构化严重,8Cr2Mg催化剂活性诱导期长;通过对比发现,8Cr2Al催化剂具有良好的转化率、选择性和稳定性。采用上下段串联的反应器,研究反应温度和催化剂装填方式对四氯丙烯气相氟化反应的影响。研究发现,两段反应器使用相同催化剂时,四氯丙烯气相氟化性能差,四氟丙烯的选择性最高5.4%;而上下段反应器使用这不同催化剂时,CF3CF=CH2选择性可达到23%,原料转化率达到98%。
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