新型β-二酮和Schiff碱配体配合物的研究

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β-二酮和Schiff碱是两类重要的配体,它们对金属离子有着较强的配位能力和较高的选择性,这使其在电化学、生物化学、催化、光磁材料等领域有着广阔的应用前景.所以有关这两类化合物的研究一直都非常活跃.为了研究和探讨不同骨架中心基团、末端基对过渡金属及稀土配合物的组成、结构及性质的影响,该文合成并表征了6个新型配体(2个双β-二酮、2个双Schiff碱和2个单β-二酮)及其过渡金属、稀土配合物,并对配合物的组成、性质进行了对比研究.1.合成了以下6个配体,并用IR、<1>H NMR、MS等手段进行表征:N,N-二(乙酰乙酰基)-4,4-二氨基二苯醚(H<,2>L<1>)和N,N-二(乙酰乙酰基)-4,4-二氨基二苯砜(H<,2>L<2>)N,N-二(4-氧-2-亚戊基)4,4-二氨基二苯醚(H<,2>L<3>)和N,N-二(4-氧-2-亚戊基)4,4-二氨基二苯基砜(H<,2>L<4>)N-(2-吡啶)-乙酰乙酰胺(HL<5>)和N-(6-(2-甲基吡啶))-乙酰乙酰胺(HL<6>)2.合成了双β-二酮配体过渡金属、稀土配合物,并通过元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱、差热-热重分析等对其进行表征,测定了稀土配合物的荧光性质.配合物组成通式如下所示:[2M·2L<1>]·nH<,2>O(n=1,Zn<2+>;n=2,Ni<2+>,Co<2+>,Mn<2+>;n=3,Cu<2+>)[2RE·2L<1>·2(H<,2>L<1>)]·2 NO<,3>·nH<,2>O(n=l,Eu3+;n=2,Tb<3+>)3.合成了双Schiff碱配体过渡金属、稀土配合物,并通过元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱、差热-热重分析等对其进行表征,测定了稀土配合物的荧光性质.配合物组成通式如下所示:[M·L<3>]n(M=Cu<2+>,Zn<2+>,Ni<2+>,Co<2+>,Mn<2+>)[2RE·(H<,2>L<3>)·2L<3>·2(NO<,3>)](RE=Eu<3+>,Tb<3+>)4.合成了单β-二酮配体稀土配合物,并通过元素分析、摩尔电导、X-射线单晶衍射、IR光谱、差热-热重分析等对其进行表征,测定了稀土配合物的荧光性质.配合物组成通式如下所示:[2RE·2(HL<5>)·4L<5>]·2NO<,3>·2C<,2>H<,5>OH(RE=Eu,Tb)[2RE·2(HL<6>)·4L<6>]·2NO<,3>·nC<,2>H<,5>OH(Eu,n=2;Tb,n=0)结果表明:1.末端基是双β-二酮还是双Schiff碱对过渡金属配合物的组成影响不大,但对稀土配合物的组成有影响.2.骨架中心基团的改变(醚氧、砜)对稀土配合物的荧光性质影响不大.3.稀土离子与单β-二酮配体形成了双核配合物,配体向Tb<3+>离子的能量传递很有效,天线效应较强.
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