抗氧剂2246的合成研究

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抗氧剂2246(2, 2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚))是一种用途很广泛的抗氧剂。本文进行了使用2-叔丁基-4-甲基苯酚和甲缩醛为原料合成抗氧剂2246的研究。在实验过程中,使用了多种固体催化剂,包括NKC-9、001×7、SO42-/TiO2型固体超强酸、DNW-1。对甲缩醛尝试了不同除水方法,并且对催化剂的用量、反应时间、反应温度、加压与否和原料的配比等因素做了一系列的改变,确定了它们对2246合成收率及纯度的影响。以NKC-9为催化剂的条件下,甲缩醛不进行除水处理时的最佳反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚41.0g,NKC-9 40.0g,140.0mL甲缩醛,47-49℃下反应4h,收率(纯度)为55.3%(99.7%),mp:130-131℃;甲缩醛用无水氯化钙浸泡除水4h时的最佳反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,NKC-9 20.0g,80.0mL甲缩醛,47-49℃下反应4h,收率(纯度)为93.2%(91.3%),mp:115-116℃;甲缩醛用无水氯化钙浸泡除水3天时的最佳反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,NKC-9 20.0g,80.0mL甲缩醛,38-40℃下反应9h,收率(纯度)为95.5%(84.1%)。以自制的SO42-/TiO2型固体超强酸为催化剂时,得到最佳结果即,收率(纯度)为40.0%(51.2%),mp:105-108℃的反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚41.0g,140.0mL用无水氯化钙浸泡除水3天的甲缩醛,2.0g自制的SO42-/TiO2型固体酸(500℃下煅烧4h),在47-49℃反应5h。以001×7为催化剂时,改变反应条件并没有得到产品。以DNW-1为催化剂的条件下,常压下的最佳反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,DNW-1 10.0g,80.0mL用无水氯化钙浸泡除水3天的甲缩醛,在54-56℃下反应7h,收率(纯度)为92.2%(90.7%),mp:115-117℃。加压条件下(表压0.15MPa)得到的最佳结果即,收率(纯度)为98.4%(98.2%),mp:126-128℃;反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚41.0g,110.0mL用无水氯化钙浸泡除水3天的甲缩醛,DNW-1 10.0g,在69-71℃(釜内温度)下反应5h。
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