稀土铽和铕配合物的合成及其ECL性质与应用研究

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电致化学发光(Electrochemiluminescence,简称ECL)是化学发光(Chemiluminescence,CL)与电化学相结合的一门分析技术,是利用电化学反应形成激发态发光体,然后经由激发态返回基态而产生的一种电化学发光现象。电化学发光作为一种强有力的分析方法,不仅具有电化学方法所具有的灵敏度高、线性范围宽、操作简单等优点,更具有重现性好、选择性高和试剂可重复使用等自身优点。稀土离子因其独特的外层电子结构而具有优良的发光性能,结合有机配体之后可使其发光特性增敏,因此新型稀土配合物的合成和ECL性质研究越来越受到科学研究者的关注。本文以2-氨基烟酸、1-萘乙酸和1-萘甲酸为配体,合成了三种二元配合物[Tb(anic)3]·0.5Hanic·7H2O、Eu(NNA)3和Eu(NPA)3,并探讨了它们的电致化学发光性质,本论文分为以下三个部分:  一、参考文献合成了铽与2-氨基烟酸、铕与1-萘乙酸和1-萘甲酸三种二元配合物,并通过红外光谱、荧光光谱以及元素分析等手段对合成的三种配合物进行了表征。实验结果表明稀土铽离子和铕离子与配体中的羧基根配位。据元素分析和EDTA滴定分析结果推测出三种稀土配合物可能的分子式为[Tb(anic)3]·0.5Hanic·7H2O、Eu(NNA)3和Eu(NPA)3。  二、研究了[Tb(anic)3]·0.5 Hanic·7H2O-K2S2O8体系在玻碳电极上的电化学发光行为,同时考察了不同介质、pH值、K2S2O8浓度等对体系电化学发光强度的影响。该体系电化学发光性能好且稳定,并且通过循环伏安法、荧光光谱和ECL光谱实验推测了其可能的电化学发光机理。基于对氨基苯磺酸对该体系的猝灭效应,建立了一种测定对氨基苯磺酸的新方法,其线性范围为2.0×10-6-2.0×10-4 mol/L。  三、研究了Eu(NNA)3-TPrA和Eu(NPA)3-TPrA体系在玻碳电极上的电化学发光行为。该体系电化学发光性能稳定,并且通过循环伏安法(CV)、荧光光谱和ECL光谱,推测了其可能的电化学发光机理。
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