燃煤电厂烟气中含有高浓度的二氧化碳（CO2）气体,排入大气中不仅造成严重的环境问题,还将对人类生命造成威胁。将电厂烟气注入采空区封存,不仅能减少温室气体的排放,还能有效抑制采空区遗煤自燃。采空区物理化学环境复杂,目前为止,防火阻化剂对采空区遗煤吸附CO2的影响鲜有报道。通过常温常压电厂烟气吸附实验、溶胀实验、红外光谱（FTIR）研究了井下常用防火阻化剂对煤吸附CO2特性以及大分子间化学键的影响,并利用ASAP比表面积和孔径分析实验、扫描电镜（SEM）等测试手段考察了阻化前后煤孔隙结构和表面形貌的变化。研究结果表明,阻化后遗煤对CO2气体的吸附量提高在14%以上,阻化剂能显著提高遗煤对CO2气体的吸附量,在尿素、氯化铵与氯化镁三种阻化剂中,尿素阻化剂的提高效果尤为显著,阻化剂对采空区遗煤封存电厂烟气有促进作用。阻化剂溶液能使煤产生溶胀效应,溶胀效应使阻化后煤中氢键的伸缩振动峰减弱,煤分子中氢键被破坏,煤大分子之间的交联密度降低,且阻化前后煤的溶胀度排序与煤对气体吸附量排序一致。分别采用Langmuier模型和BET模型计算阻化前后煤对CO2与N2气体的饱和吸附量,采用NLDFT模型分析阻化前后煤的孔径分布,发现两种气体的饱和吸附量与常温常压实验中吸附量大小排序一致,微孔中0.4-0.6 nm与0.8-0.9 nm的孔数量较多,介孔与大孔中＜75 nm与120-170 nm孔数量较多。阻化剂溶液能够显著影响煤的孔径分布,阻化后煤中微孔孔体积与孔比表面积都较原煤增加,而介孔与大孔的孔体积较原煤减小,孔比表面积＜7.5 nm时较原煤增加,＞7.5 nm时逐渐减小,阻化剂显著增加了＜7.5 nm的孔数量,结合阻化后遗煤对气体吸附量增加的现象,证明煤中这一范围的孔是主要的吸附孔;另外,阻化剂溶液能够显著改变煤的微观表面形貌,通过FHH模型计算分形维数,可知阻化后煤表面粗糙度降低。采用一系列实验研究和理论计算发现阻化剂能够改变煤的表面形貌和孔隙结构,对采空区遗煤吸附电厂烟气具有促进作用,研究结果对采空区火灾防治和二氧化碳封存具有重要意义。