2-甲基丁二酸类聚酯增塑剂的性能研究

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聚氯乙烯(PVC)是世界上产量最大的合成树脂产品之一,在聚氯乙烯树脂中加入适量的增塑剂,可制成不同软硬程度的塑料制品。目前应用最广泛的增塑剂是邻苯二甲酸酯类,其中邻苯二甲酸二辛酯(DOP)用量最大,但研究发现DOP具有潜在的致癌性。聚酯增塑剂具有较高的分子量,与高分子材料有较好的相容性,与DOP相比,不仅具有低挥发、耐迁移、低毒的优点,并且可生物降解,是一类绿色环保增塑剂。本文以生物质化工产品衣康酸加氢产物2-甲基丁二酸为原料制备了一类新型聚酯增塑剂,考察了该类聚酯增塑剂对PVC的增塑效果及耐久性,并对其生物降解性能进行了研究。以2-甲基丁二酸和二元醇(1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇)为原料,钛酸四丁酯为催化剂,经熔融缩聚合成了四种聚酯增塑剂(聚2-甲基丁二酸1,2-丙二醇酯(1,2PPM)、聚2-甲基丁二酸1,3-丙二醇酯(1,3PPM)、聚2-甲基丁二酸1,3-丁二醇酯(1,3PBM)和聚2-甲基丁二酸1,4-丁二醇酯(1,4PBM))。采用凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和热失重分析(TG-DTG)等测试手段对产物进行表征,采用溶解度参数法探讨增塑剂与PVC的相容性。结果表明,本研究合成的四种聚酯增塑剂均为目标产物、分子量在2000~3000之间,与PVC具有较好的相容性,且热稳定性好,符合增塑剂的基本要求。将四种聚酯增塑剂与PVC按照一定的配方塑炼、压片,测定其拉伸性能、增塑效率、耐久性能(耐迁移、耐挥发和耐溶剂抽出),并采用扫描电子显微镜(SEM)分析了聚酯增塑剂与PVC的相容性。同时考察了聚酯含量、聚酯分子量对增塑效果的影响。测试结果表明,所合成的聚酯增塑剂增塑效率高,与PVC材料相容性越好,聚酯增塑剂的加入能大大降低PVC的玻璃化转变温度,且耐久性能优异,综合性能优于传统增塑剂DOP。随着聚酯增塑剂含量的增加,PVC的柔软性增加,但是开始出现增塑剂团聚现象。随着聚酯增塑剂分子量的提高,增塑效果变差,PVC柔软性降低,但耐久性大大提高。采用酶分析法研究了聚酯增塑剂在PVC中的可生物降解性能,将增塑PVC试片置于脂肪酶的磷酸缓冲液(pH=7.4)中,以质量损失率、表面形貌的变化来考察聚酯增塑剂的可生物降解能力,结果表明四种聚酯增塑剂均具有良好的可生物降解性。分子量越低、分子链结构越柔顺、分子内酯键相隔越远且含疏水性甲基越少的聚酯增塑剂生物降解性越好。
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