表面改性剂对草酸沉淀法回收制备Co3O4颗粒形貌的影响

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本论文采用草酸沉淀法回收废旧锂离子电池正极活性物质中的钴元素。研究了沉淀反应工艺条件,对回收率的影响。在沉淀反应过程中添加表面活性剂聚乙二醇和碳酰胺对回收粉体进行改性。研究了活性剂的聚合度和加入量对粉体分散特性和颗粒形貌的作用规律,并探讨了其作用机理。得出了如下主要结论。以草酸为沉淀剂,采用草酸沉淀法可以将废旧锂离子电池正极活性物质中的钴元素以的形式回收,在pH值=89,温度60℃、草酸的用量n(HCoC2O4·2H2O2C2O4): n(Co<sup>2++Li+)=1.20:1~1.30:1,草酸浓度为1.25M的条件下,回收率达到95.3%。得到的前驱体粉体在750℃下煅烧后得到立方相Co3O4,平均粒径为2μm,但团聚较为严重。研究了聚乙二醇在超细Co3O4制备过程中的作用,结果表明:加入聚乙二醇后,其大分子的空间位阻效应可以很好的防止团聚的产生,控制粒子的形状和大小;在聚合度为1540,用量为5wt%5ml时得到的粉体分散性最好;该Co3O4粉体具有较大的比表面积,达5.430 m2g-1,平均粒径在0.14μm左右,一种超细的亚微米级粉体。研究了碳酰胺在超细Co3O4制备过程中的作用,结果表明:加入碳酰胺后,其静电排斥稳定作用可以防止团聚的产生;当加入0.22mol/L碳酰胺时得到的粉体分散性最好,粉体颗粒直径在2μm左右,分布均匀。750℃下对添加两种不同表面改性剂的前驱体粉体进行煅烧,均可得到单一的立方晶系结构,晶型完整。添加聚乙二醇作为表面改性剂所得到的煅烧粉体分散性明显好于添加碳酰胺作为表面改性剂的粉体,并且颗粒尺寸明显小于添加碳酰胺的粉体。
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