ZnO压敏陶瓷的低温烧结及其电性能研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:binglei2_zj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于具有非线性系数高、浪涌吸收能力高、响应速度快、成本低、工艺简单等优点,ZnO压敏陶瓷广泛应用于电子仪器和电力装置等领域。集成电路和表面安装技术飞速发展,促使ZnO压敏电阻向小型化、低压化方向发展,多层片式化是目前实现ZnO基压敏电阻小型化、低压化的最佳方式。降低烧结温度同时并保证压敏陶瓷通流能力强、非线性系数高等优点是多层片式化首要达到的目标。本论文基于此目标,主要从三个方面研究ZnO压敏陶瓷的低温烧结行为。  1.研究具有反演晶界IBs的ZnO晶粒的生长。首先研究了仅有IBs控制下的ZnO压敏陶瓷的晶粒生长行为,结果表明,当添加Sb2O3含量很少(x=0.005)时,由于Sb2O3大部分固溶于Bi2O3中,还不足以形成IBs,所以IBs的诱导作用不会发生,导致ZnO压敏陶瓷晶粒较小。当Sb2O3含量x=0.015,0.05,0.10时,样品中均形成了IBs,并且随着Sb2O3含量的增多,IBs的数量也逐渐增多,由于IBs诱导作用,ZnO压敏陶瓷晶粒逐渐增大。然后研究了在尖晶石的“钉扎效应”和“IBs诱导机制”竞争下的ZnO压敏陶瓷的晶粒生长行为,结果表明,当0.12≤ x≤0.24时,随着Sb2O3掺杂含量的增多,尖晶石和IBs数量均增多,ZnO晶粒尺寸呈先增大后减小的趋势,且在x=0.20时达到最大值。ZnO晶粒开始增大主要是由“IB诱导机制”引起的,然后晶粒减小是因为尖晶石的“钉扎效应”和“IB诱导机制”共同影响。  2.首先研究了Cr2O3的加入对焦绿石和尖晶石之间反应过程的影响,研究表明,Cr3+以方程2Zn2++Sb5+→3Cr3+占据A位的Zn2+和B位的Zn2+、Sb5+,因此,固溶Cr2O3之后焦绿石的化学式可以写做(Zn1-aCryBi3)(Zn1-bSb3-xCr3x-y)O14,式中a+b=2x,(Zn1-aCryBi3)占据八配位的A位,(Zn1-bSb3-xCr3x-y)占据六配位的B位,可见,Cr3+同时取代A位的Zn2+和B位的Zn2+、Sb5+,由于Cr3+通常占据六配位的氧八面体间隙,所以Cr+取代A位的Zn2+导致了焦绿石的结构不稳定。然后研究了加入Cr2O3在不同的烧结温度下对ZnO的显微结构以及电性能的影响,当烧结温度高于985℃时,ZBSCMCr样品的E1mA高于ZBSCM,非线性系数α的变化规律则相反,不同烧结温度下,两种样品的漏电流(IL)没有明显的差异。随着烧结温度从920℃升至1150℃,ZBSCM系列样品的晶粒的尺寸从3.7μm增长到11.4μm,ZBSCMCr系列样品的晶粒大小仅从6.7μm增长到11.2μm,并且ZBSCMCr样品的晶粒圆润,而ZBSCM样品的晶粒较为狭长。可见添加Cr2O3可促进ZnO压敏陶瓷低温烧结时晶粒的生长,这主要由于Cr2O3可以降低尖晶石和焦绿石的反应温度,在低温烧结时拥有更多的液相,从而促进了ZnO压敏陶瓷低温烧结。  3.设计了在晶界处形成快离子导体Bi2WO6的新型ZnO压敏陶瓷材料,研究了添加不同WO3含量(0≤x≤1.60)的ZnO压敏陶瓷的物相、性能变化。结果表明,添加WO3含量较少时,即x<0.40时,随着掺杂WO3含量增多,ZnO压敏陶瓷的晶界势垒Φb降低、漏电流IL增大、综合性能下降,这主要归因于WO3固溶到Bi2O3中,起到施主掺杂的效果;当x=0.40时,即Bi2O3∶WO3=1∶1时,晶界势垒高度Φb、非线性系数以及晶界电阻Rgb显著提高,漏电流IL减小,这源于Bi2WO6的形成,W6+在Bi2O3中的施主态减小甚至消失,同时Bi2WO6为快离子导体,在ZnO压敏陶瓷烧结过程中为氧从气相到晶界处的传输提供给了通道,传输的氧吸附在晶界层,从而提高ZnO压敏陶瓷的综合性能。WO3含量继续增高时,即x>0.40,ZnWO4生成,ZnWO4夺去了原本溶解在ZnO晶粒内的Co,Mn和Al等可以提高ZnO压敏陶瓷非线性特性的元素,从而使得ZnO压敏陶瓷的综合性能逐渐变差。老化前、老化后和热处理后的各项性能对比揭示了ZnO-Bi2WO6压敏陶瓷材料高非线性形成的原因,同时证实了很好的验证了吸附氧模型在此体系中的正确性。  4.实验获得了在晶界处形成Bi2WO6的ZnO压敏陶瓷,该陶瓷非线性系数较高,于是加入与W同主族元素的氧化物MoO3,且MoO3和Bi2O3具有低共熔点,有望降低烧结温度的同时保证其高的非线性。掺杂MoO3含量较少时,随着添加MoO3导致ZnO压敏陶瓷性能下降,这主要归因于MoO3固溶到Bi2O3中,起到施主掺杂的效果;当MoO3的掺杂含量增多至0.4 mol%时,界面态密度Ns和晶界势垒高度Φb增大,漏电流IL减小,这归因于晶界层Bi2MoO6的形成,导致了MoO3在Bi2O3中的施主掺杂效应减小甚至消失,同时快离子导体Bi2MoO6在烧结过程中为氧从气相到晶界处的传输提供给了通道,传输的氧吸附在晶界层,过量的吸附氧有利于提高ZnO压敏陶瓷的综合性能,但ZnO-Bi2MoO6压敏陶瓷性能仍不及ZnO-Bi2O3系压敏陶瓷和ZnO-Bi2WO6压敏陶瓷,可能是因为室温下Mo元素存在Mo6+和Mo4+两种价态的离子,Bi2MoO6的电阻率较β-Bi2O3、Bi2WO6低,导致ZnO-Bi2MoO6压敏陶瓷中晶界高阻与晶粒低阻的电阻差别较小,同时烧结过程中形成的快离子导体Bi2MoO6对氧的输运能力较δ-Bi2O3和Bi2WO6弱,导致晶界处吸附氧含量少,所以ZnO-Bi2MoO6压敏陶瓷非线性较低。  5.成功研制出了纯银内电极ZnO多层片式压敏电阻器,器件没有出现内电极不连续以及瓷膜电极的变形与分层,纯银内电极与瓷膜物理匹配良好;电流-电压特性非常优良,漏电流也较小;器件的压敏电压、泄漏电流、非线性系数、限制电压比都可与国内外最近研究性能相当。研究了个别性能不良样品的失效现象,击穿后存在裂痕,推断此裂痕是陶瓷体内的缺陷所致。
其他文献
【摘要】面对新课程的改革,如何引导学生进行科学探究,提高学生科学素养,是全体教师急需思考的课题。创设问题情境,激发学生的好奇心和探究欲望;以课堂为主阵地,打开探究实验的思路,实现探究实验教学的多元化, 所谓生活化情境,就是教师利用生活中真实现象,应用多种技术创设能激发学生问题意识和探究欲望的教学环境。  【关键词】物理教学创设情境研究意义  【中图分类号】G633.7 【文献标识码】A 【文章编
红外热成像技术在军事和民用领域都具有广泛的应用。无论是观瞄成像,还是目标寻找,红外热成像系统都扮演着愈来愈重要的角色。非制冷红外热成像系统以其价格低、体积小、功耗低
【摘要】新课改的终极目标是要提高学生的综合素质,教师只有用高效的教学策略教给学生求知的方法,以自己的情和爱关注每一个学生的学习、生活,让他们快乐的成长,用自己的心去培育、浇灌这棵稚嫩的幼苗,才能在新课改中恳出一片新天地。  【关键词】高效课堂教学教学质量  【中图分类号】G633.7【文献标识码】A 【文章编号】2095-3089(2014)07-0183-012001年秋季,新一轮基础教育课程改
全球爆发的能源、环境危机使得不合理的能源结构迫切需要被调整。太阳能作为横跨新能源和节能环保两大领域的能源,被转化成各种形式的能量加以利用。其中,光热技术的发展是太阳
前不久,一位爱好业余写作的好友写了一篇稿件。我阅后,认为稿件有些松散,文字不够洗练,字迹比较潦草,建议他再反复修改后(?)写一遍,他却不以为然地说:“嗨!下那么大功夫干啥
立方结构Ln2M2O7(M=Zr,Hf)透明陶瓷体系是一类新型的A2B2O7陶瓷材料,具有固溶范围宽、折射率高、有效原子序数大和密度高等优势,在光学成像、闪烁发光等领域具有潜在的应用价值
【摘要】本文分析了应试教育中生物学科传统作业的弊端,提出了实施实践型作业,提倡探究型作业以及加强作业管理灵活性等措施,以探索生物作业的创新模式。  【关键词】生物教学教学改革实验教学  【中图分类号】G633.91【文献标识码】A 【文章编号】2095-3089(2014)07-0185-02培养学生的创新能力,是素质教育的核心和基本要求。教学各环节中是否渗透创新能力的培养,是评价教学活动的重要依
学位
固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cells, SOFC)是一种新型的全固态发电装置。由于具有燃料能量转换效率高、与环境友好、对燃料的适应性强、全固态结构、不需要使用贵金属催化剂、造价相对较低等优点,得到了世界范围内的关注。传统的SOFC在高温(1000℃左右)下运行所带来的诸多材料和技术问题。近年来主要集中在中、低温(500~800℃)SOFC的研究。操作温度的降低能够使用廉
滚动轴承作为机械设备中传递载荷的常用零部件,在运行的时候很容易因划痕、剥落、过压等问题而造成轴承局部损伤,滚动轴承发生故障不单会损坏设备还可能会引发事故。因此,加强滚动轴承的运行状态的监测和故障数据的分析是非常重要的。在实际复杂的生产环境中,获取的振动信号包含着高频的噪声成分,对信号进行预处理获取关键信息,是信号特征提取以及诊断的重要步骤;分析滚动轴承振动信号能够获取丰富的设备状态信息,提取有效的