基于二苯甲酮的纯有机发光材料的设计合成与性能研究

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有机发光材料在人们日常生活中发挥着举足轻重的作用,其在光学和光电子学领域有着广泛的应用,如有机发光二极管(OLED)、生物成像、化学或生物传感器等。已知二苯甲酮具有结晶诱导磷光以及扭曲的分子构象等性质,说明其系间窜越率较高,同时是一种潜在的聚集诱导发光材料,通过偶合或与其他分子反应可能可以得到具有聚集诱导发光,力致发光变色,室温磷光以及可凝胶化性质的材料。因此,为了得到具有高效发光性质的化合物,本论文以二苯甲酮为原料,合成了一系列有机物,系统研究了其在不同状态下的光物理性质,并初步探究了其OLED、OFET等器件性能,具体内容如下。以二苯甲酮和二苯胺为原料,通过合理的设计,合成了中间体BP2DPA及其偶合产物4TPAE。对BP2DPA进行了简单的测试,发现该化合物具有力致发光变色性质以及室温磷光发射,但尚未对其进行系统性研究。而4TPAE与常见的三苯胺衍生物固有的聚集导致荧光猝灭(ACQ)现象不同,其固态量子效率达到了100%,但在溶液中几乎不发光,是一种典型的聚集诱导发光(AIE)材料。同时,在外力的作用下,4TPAE的固体发光从绿光变为黄绿色的光,且发射光谱发生红移,而通过加热或者溶剂熏蒸,发光颜色和光谱均可以恢复到初始状态。这与其晶态和非晶态之间分子堆积方式的转变有关。在电致发光性质上,4TPAE的OLED器件有NPB作为空穴传输层时,器件的最大亮度,最大电流,最大外部量子效率(Lmax,CEmax,PEmax,EQEmax)分别为14 550 cd m–2,11.7 cd A–1,8.1 lm W–1和3.5%。而没有NPB层存在时,器件的相应性能为7575 cd m–2,12.2 cd A–1,6.4 lm W–1以及4.9%,其表现更为优秀。且OFET器件场效应迁移率达到了4.43×10–4 cm2 V–1s–1。说明4TPAE同时具有高的固态发光效率以及良好的空穴传输能力。成功合成了含二苯甲酮、咔唑和叔丁基的DtBuCBP化合物,其在DMSO溶液中,可以形成凝胶,并发出蓝白色的光。更重要的是,DtBuCZBP在室温下具有荧光/磷光双发射性质。在晶态、凝胶态及PMMA薄膜中均有瞬时荧光、延迟荧光(DF)及磷光的存在。三线态发射存在的主要原因是化合物构象刚硬化和水、氧等猝灭剂的隔绝。这种荧光/磷光双发射性质对于分子中不存在金属和重原子的体系来说极为少见,使其在不同领域具有潜在的应用价值。
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