具有芴—芳胺结构的发光材料的合成及性能

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作为典型的蓝光材料,芴及其衍生物在溶液状态和固态都表现出较好的热稳定性,较高的荧光效率,因此得到了广泛的关注。然而,芴类材料仍存在一些缺陷从而限制了其商业化应用。首先,其在受热时容易形成激基缔合物而导致长波发射。其次,由于较大的空穴注入壁垒以及电子与空穴传输能力之间存在差异,导致载流子注入不平衡。因此,如何通过分子结构设计克服这些固有缺陷从而开发出性能优异的芴类发光材料显得尤为必要。本文首先设计并合成了一系列具有芴-三苯胺结构的H-型寡聚物。通过紫外可见光谱及荧光发射光谱考察化合物的光谱性质,结果表明该类结构有效抑制了长波发射。两种寡聚物在溶液状态和薄膜状态的荧光光谱基本一致,说明三维空间结构有效抑制了分子之间的堆积。电化学测试显示目标化合物最高占有分子轨道能级在-5.14eV和-5.15eV之间,比聚芴(-5.8eV)更能与器件的ITO阳极的功函(-4.8eV)匹配,这主要归因于三苯胺的引入降低了壁垒。热分析结果显示两个H-型寡聚物降低了分子间作用力,热分解温度高于450℃,玻璃化转变温度高于178℃,表明分子结构的改变赋予材料更优良的稳定性。本文的第二部分工作是合成了以N-己基二苯胺为核,2-蒽/芘取代芴为外围基团的蓝光分子。通过紫外可见光谱和荧光光谱考察了化合物在溶液状态和薄膜状态下的光学性质,结果显示化合物在薄膜状态下的色纯度较高。电化学测试结果表明化合物电化学性质稳定且最高占有分子轨道能级位于-5.36eV至-5.37eV之间,具备优良的空穴传输性能。同时,采用N-己基二苯胺可提高化合物的溶解性。热重分析测试显示该类化合物的热分解温度Td≥366℃,说明该类结构化合物具有较好的热稳定性。本文还制得了一类新型芴-双键-三苯胺结构的分子。不同比例四氢呋喃与水的混合溶液中化合物的荧光测试结果表明目标化合物具有聚集荧光增强现象,且发红光。电化学测试结果显示化合物的HOMO能级为-5.15eV。同时,考察了溶剂的黏性对化合物紫外可见吸收光谱与荧光发射光谱的影响,发现随着黏性的增加,分子的荧光强度提高,这可能与分子内旋转受限有关。另外,测试比较了不同极性溶剂中化合物的荧光及紫外性能,发现荧光强度随着溶剂极性的提高而发生红移且强度降低。
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