高强高硬的超细晶WC-Co硬质合金被广泛用于切削刀具、矿山机械和耐腐蚀部件等领域。WC-Co硬质合金中WC的晶粒大小及均匀性在很大程度取决于WC粉的粒度及均匀性。因此制备粉末颗粒均匀、分散性好的超细WC是制备高性能超细晶WC-Co硬质合金的关键。本课题组前期研究表明,砷（As）元素在WO₃氢还原制备钨粉的过程中容易与W形成WAs₂,为W粉形核提供形核核心,从而制备出纳米W粉及超细WC粉;当P与As复合添加时,P辅助As可以进一步细化W粉及WC粉。因此,As在氧化钨直接碳化制备WC的过程中是否也能细化WC粉引起了我们的研究兴趣;而N元素作为与P、As同一主族的非金属元素,是否也与P一样能辅助As制备出超细WC粉,本文将对上述问题进行系统研究。本文主要研究内容包括以下两方面:一方面,采用湿掺杂的方法,在仲钨酸铵（APT）原料中添加一定量的As元素,通过在不同条件下煅烧分别制备出WO₃、WO_2.9、WO_2.72,然后进行直接碳化制备WC粉,研究As对不同氧化钨及其直接碳化所制备WC的相组成、组织形貌及粒径分布的影响;另一方面,通过将含As的APT在NH₃气氛中煅烧,制备出含As的（NH4）_x WO₃和WN等中间产物,并将其进行直接碳化制备出粒度均匀的超细WC粉。研究过程中,采用XRD、DSC、SEM及TEM等分析检测仪器分别对不同阶段产物的物相组成、热力学过程、组织形貌及相结构进行表征。得到的主要结论如下:（1）As可以使WO₃、WO_2.9和WO_2.72粉末粒径减小,粉末颗粒聚集程度降低,分散度更好;APT-As前驱体热分解过程中,一部分As会以As₂O₃的形式挥发,在WO_2.72-As中As以W₂O₃（AsO₄）₂的形式存在,W₂O₃（AsO₄）₂附着或镶嵌在棒状WO_2.72-As的表面,通过促进棒状WO_2.72-As在碳化过程中的断裂,并阻碍相邻WC颗粒的合并长大,从而使WC团聚现象减弱,提高WC粉的均匀性。（2）APT在NH₃气氛中经500℃煅烧产物为（NH4）_0.25WO₃,而600℃煅烧产物为（NH4）_0.42WO₃与WN两相复合粉末。单相（NH4）_0.25WO₃直接碳化所制备的WC平均粒径为2.23μm,而以含As的（NH4）_0.42WO₃与WN两相复合粉末直接碳化所制备的WC平均粒径为0.22μm,且WC粉末均匀性也显著变好。As容易以W₂O₃（AsO₄）₂的形式富集在（NH4）_0.42WO₃与WN表面或分布于两相之间,阻碍（NH4）_0.42WO₃或WN颗粒的长大;（NH4）_0.42WO₃与WN两相分布均匀,在碳化过程中阻碍WC晶粒通过晶界迁移合并长大,从而制备出超细碳化钨粉。