论文部分内容阅读
目前,我国成品汽油当中含有大量的烯烃,使汽油在燃烧过程释放大量的NOx和其它的污染物,对环境造成很大影响。我国炼油二次加工以催化裂化为主,高达80%的汽油来自催化裂化,所以降低催化裂化汽油馏分的烯烃含量是成品汽油降烯烃的主要途径。同时我国成品汽油中高辛烷值调和组分比例较小,主要靠烯烃来维持汽油的辛烷值,所以目前在催化裂化过程中一个首要的问题就是如何降低汽油馏分中的烯烃含量同时保持其辛烷值。在本论文中,我们首次提出了催化裂化与芳构化反应耦合,通过部分低碳烯烃的增强芳构化将烯烃转化为芳烃,降低烯烃含量,以改善催化汽油组成(汽油的组成类似于重整汽油)。
在模拟催化裂化的反应条件下,考察了丁烯在不同NiO改性的HZSM-5分子筛上芳构化反应的性能。研究结果表明NiO的负载量、催化剂的焙烧温度和焙烧时间等对丁烯芳构化的转化率、产品选择性和芳烃分布都有很大的影响。NiO负载量从0%增加到2%,丁烯转化率、芳烃选择性和总汽油收率明显增加;随着NiO负载量的继续增加,转化率和产品选择性降低。当NiO负载量为2%、在空气中675℃焙烧4h所得催化剂,其活性和芳烃选择性最高。
色谱分析和IR研究表明B酸中心和L酸中心在烯烃齐聚和芳构化反应中具有协同作用,适当的L酸与B酸的比值是汽油当中芳烃含量提高的重要原因。为了更好的研究丁烯芳构化催化剂的催化性能,利用N2吸附等温线考察了NiO负载量对催化剂比表面积、孔径分布的影响。同时利用XRD和SEM等表征手段考察了NiO在HZSM-5载体上的分散性能。
把芳构化性能优越的Ni-Z-2-675-4催化剂以助剂的形式与USY和高岭土以不同的比例进行研磨混合、压片筛分,经800℃水热老化处理4h后作为催化裂化催化剂进行重油微反实验。综合结果表明Ni-Z-2-675-4的添加量为5%时,反应的汽柴油收率较高、催化剂的芳构化降烯烃效果最好(烯烃含量降低了5.8%,芳烃含量提高了9.7%)。