毛细管电泳（CE）是80年代初发展起来的，以电场为驱动力、毛细管为分离通道的一种新型分离分析技术。与传统的高效液相色谱技术相比，毛细管电泳具有分离模式多、分离效率高、分析速度快、试剂和样品用量少、成本低、应用范围广等特点，已广泛应用在单细胞、蛋白质、核酸和药物分离分析。自从Terabe于1984年创立胶束毛细管电泳（MEKC）以后，由于其具有分离中性物质的能力，MEKC逐渐发展成为毛细管电泳（CE）中最重要的模式之一。20多年来对MEKC已经进行了广泛而深入的研究。MEKC分离能力的改善主要依靠缓冲溶液组成和性质、阴离子和阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、手性表面活性剂以及环煳精和蛋白质类大分子修饰MEKC的应用，从而使得MEKC在生物、化学、医药、环保、食品等领域中获得了广泛的应用。在前人工作的基础上，本论文围绕胶束毛细管电泳，开展了胶束毛细管电泳高灵敏度新方法研究，主要取得了以下几方面创新性结果：1．首次将反胶束溶液用作毛细管电泳分离介质，建立了反相胶束毛细管电泳方法，并研究了苯酚和苯甲酸及其衍生物在反胶束毛细管电泳的分离及电泳行为；2．首次建立了反胶束溶液作背景电解质分离测定山姜素和小豆蔻明的毛细管电泳新方法；3．建立了胶束毛细管电泳分离血清中人血清白蛋白和人免疫球蛋白的新方法。4．研究了DTAF衍生氨基酸，利用胆酸钠胶束在亲和毛细管电动色谱中与HSA的协同作用同时拆分手性谷氨酸和天门冬氨酸；5．建立了复杂中药体系中的儿茶酚胺和5-羟色胺的胶束毛细管电泳分离测定新方法。论文共分为六个部分。第一章：综述了胶束毛细管电泳理论及其应用的研究进展：（1）胶束毛细管电泳的基本理论。包括保留因子、分离度、柱效、谱带展宽、时间窗口、峰容量等基本理论；（2）近几年来胶束毛细管电泳中比较典型的阴、阳离子表面活性剂、非离子和两性离子表面活性剂、聚合表面活性剂以及手性表面活性剂用作胶束相的进展：（3）介绍了胶束毛细管电泳中富集技术应用。场放大样品堆积技术、清扫技术和高盐样品堆积技术等在线富集技术；（4）胶束毛细管电泳中应用的高灵敏检测方法，包括激光诱导荧光和质谱检测技术的应用；（5）胶束毛细管电泳在药物分析、生化分析、食品分析以及其它方面中的应用。第二章：首次研究了以SDS反胶束用作分离介质的反相胶束毛细管电泳方法。探讨了水和十二烷基硫酸钠摩尔比W₀、正丁醇、乙腈和反胶束溶液酸度等对迁移时间和分离度的影响。对于本实验中的分析物的迁移顺序主要由其离解常数和分析物在缓冲液中形成氢键的能力大小决定；基于启发式算法建立的模型可以正确的预测分析物表观电泳淌度，而且通过该方程的参数可以直观的得到分析物结构对其表观电泳淌度的影响，可应用于复杂化学体系的CE分离条件优化。第三章：建立了一种分离山姜素和小豆蔻明的反相胶束毛细管电泳新方法。反胶束缓冲液含有反胶束相和有机连续相，反胶束内核中的水可以溶解亲水性较强的物质，而有机连续相可以溶解疏水性较强的物质，从而使反胶束缓冲液具有同时分离强疏水性和强亲水性的物质的能力。在最佳条件下，两种被分析物在15分钟内得到完全分离。所建立的反胶束毛细管电泳方法可以为电泳分离提供一个很好的选择。第四章：在本章中通过胶束毛细管电泳方法研究了溶菌酶、人血清蛋白和人免疫球蛋白的电泳迁移行为，并将其用于血清中人血清蛋白和人免疫球蛋白的定性和定量分析。最佳的分离条件为含有10mmol／LSDS、10mmol／L磷酸二氢钠和pH6.5，分离电压为25kV，毛细管温度25℃。三种蛋白在5.5min内实现分离。该方法适用于血清中人血清蛋白和人免疫球蛋白的定性和定量分析。第五章：建立了分离测定儿茶酚胺和5-羟色胺胶束毛细管电泳新方法。优化后的最佳分离条件为20mM硼砂、120mM SC、pH 9.6、20.0％甲醇，分离电压为25kV，毛细管温度25℃。在最优条件下，5-羟色胺、多巴胺、肾上腺素和去甲肾上腺素在9分钟内实现分离。该方法被成功用于成分复杂的蟾酥和山药中四种分析物的分离测定。第六章：建立了胶束及亲和毛细管电动色谱中SC和手性拆分试剂HSA协同作用同时拆分手性谷氨酸和天门冬氨酸．最优衍生反应条件为pH 9.2的20 mM的硼砂缓冲、DTAF和四种分析物的混合物的摩尔比为30:1以及在50℃反应30分钟。最佳分离条件为：10mM硼砂，16mM SC，0.8％HSA，pH8.9，运行电压-25kV。在最优条件下，D-Asp、L-Asp、D-Glu和L-Glu在11分钟内即达到很好的分离，检测限分别为0.52 ng／mL、0.50 ng／mL、0.30 ng／mL和0.29 ng／mL，回收率范围为99.6-102.5％。