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微纳米硬质合金具有高强度、高硬度、高耐磨性等优良性能,在微电子工业、金属材料加工、精密模具加工、医学器械等领域得到广泛应用,是近年硬质合金行业的一大研究热点。超细、高纯原料复合粉末的制备和烧结工艺的控制是制备超细硬质合金的关键技术。本文就微纳米WC基硬质合金粉末及材料的制备技术开展了系统研究。
以共沉淀-氢还原法制备的Co-Cu/Ni复合粉、超细WC粉为主要原料,采用粉末冶金工艺,通过低压烧结制备超细硬质合金。系统研究共沉淀法添加Cu、Ni对WC-10Co(Cu/Ni)硬质合金显微组织和力学性能的影响,结果表明:以共沉淀方式添加的Cu、Ni完全固溶进入Co形成Co(Cu/Ni)固溶体。Cu的添加可以使合金晶粒细化,细化效果随Cu添加量增加而明显。合金抗弯强度随Cu添加量的增加先升高后下降,当Cu的添加量为1.0%时达到最大值2630MPa。合金的硬度、室温及高温抗压强度均随Cu添加量的增加单调提高。Ni的添加,可以改善合金的抗弯强度和室温抗压强度,合金粒度和硬度变化不大。同时添加1.0%Cu和1.0%Ni的合金各性能均优于WC-10Co超细硬质合金,提高合金性能的同时降低了生产成本。
以超细WO3、Co3O4、C粉为原料采用真空原位还原碳化工艺制备WC-10Co复合粉。随反应温度升高,复合粉物相趋于纯净,粉末粒径增大。当反应温度低于950℃时,所得复合粉中含有大量的贫碳η相(Co3W3C相),温度达到1000℃时才得到了物相纯净的超细WC-10Co复合粉,测定平均粒度为215nm,粒度分布均匀,总碳和游离碳含量测试结果为Ct=5.52%,Cf=0.059%。添加Mo元素,能够延缓还原碳化过程,在相同反应时间(2h)下,得到物相纯净的WC-10Co-1.0Mo2C复合粉的温度提高至1050℃,测定产物平均粒度为255nm。添加Mo后,复合粉中粉末颗粒团聚体增多,复合粉平均粒径增大。添加V元素延缓效果更明显,直到1100℃才获得物相纯净的WC-10Co-0.4VC复合粉,粉末平均粒度为230nm。V的添加能够显著抑制WC晶粒长大,在较高反应温度下仍可得到粒度细小的复合粉末。
针对原油抽油泵用阀座材料要求高硬度、高耐腐蚀性和高耐磨性的特点,开展材料成分优化设计,研究制备WC-TiC-Ni体系硬质合金。以WC、(W,Ti)C、羰基Ni粉为原料,采用冷压-真空烧结工艺制备出组织均匀细小的WC-TiC-Ni硬质合金。研究添加1.0%Mo和Co对合金显微组织和性能的影响,结果表明:添加1.0%的Mo,可以使晶粒细化,合金的硬度、耐磨性及耐腐蚀性大幅提高。添加1.0%的Co,可以细化晶粒,提高合金的相对密度、硬度、抗弯强度和耐磨性能,但Co的添加使得合金的耐腐蚀性变差。