介孔材料负载金属催化剂的加氢脱硫性能研究

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燃油中的含硫有机化合物燃烧形成的SOX严重的污染环境。随着环保法规的日益严格,大部分发达国家限制燃油中的硫含量小于10ppm。在CoMo/Al2O3上通过催化加氢是降低燃油硫含量的有效途径,但是由于CoMo硫化物催化剂的活性较低,很难在温和的条件下脱除柴油馏分中难以脱除的DBT,特别是4,6-DM-DBT类化合物。由于空间位阻,4,6-DM-DBT主要通过HYD途径实现脱硫。因此,催化剂具有好的加氢活性是非常重要的。贵金属具有出色的加氢性能,但其对硫敏感,而负载到酸性载体上,特别是负载到强酸性分子筛上的Pd、Pt、以及Pd-Pt具有良好的耐硫性能和更高的加氢能力。众所周知,水蒸气脱铝制备USY的过程可以在Y沸石中引入介孔结构,而且水蒸气脱铝可以调节Y沸石的表面酸性。因此,本文第二章通过在不同温度下,逐级对Y沸石进行脱铝,制备含有不同介孔孔容和酸性的USY沸石,并采用XRD,SEM,N2吸附等手段对其结构进行表征。并将其用于负载Pd催化剂对DBT和4,6-DM-DBT进行加氢脱硫反应,对比Pd/USY催化剂对DBT和4,6-DM-DBT加氢脱硫性能的差别。并研究了DBT在各个Pd催化剂上的反应动力学行为。本文第三章通过加压碳化法合成出介孔MgO并对其进行相关表征。采用共浸渍法制备了CoMo/MgO催化剂,并将其用于DBT和4,6-DM-DBT的加氢脱硫反应,与传统的加氢脱硫催化剂CoMo/γ-Al2O3相比,CoMo/MgO催化剂对DBT的加氢脱硫活性要高20%。同时研究了DBT在各CoMo催化剂上的反应动力学行为。由于微孔分子筛和介孔分子筛在加氢脱硫应用方面均存在弊端,近年来介孔沸石的合成成为一大热点。本文第四章尝试采用软模板法合成介孔ETS-10沸石并将其用于DBT的加氢脱反应。
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