3-氨基丙基三乙氧基硅烷嫁接氧化石墨烯催化Knoevenagel缩合反应及硅氢加成铂催化剂的研究

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本文第一部分主要研究有机碱嫁接氧化石墨烯催化Knoevenagel缩合反应。Knoevenagel缩合反应是一类通过活泼亚甲基化合物与羰基化合物形成C=C键的重要反应,它被广泛应用于合成精细化工中间体。实现Knoevenagel缩合反应常有的催化剂为碱催化剂。本章利用有机碱3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTS)对氧化石墨烯进行共价功能化修饰,合成了一种固体碱催化剂(GO-APTS)。通过有机元素分析,X-射线衍射,热重分析,傅里叶变换红外,X-射线光电子能谱对GO-APTS进行了表征。将GO-APTS用于催化Knoevenagel缩合反应表明:GO-APTS对Knoevenagel缩合反应有着高的催化效果,其缩合产物的产率高于90%。同时将GO-APTS同常用的硅基载体嫁接APTS催化剂相比(Si02-APTS和MCM-41-APTS),GO-APTS具有更高的催化活性。此外,GO-APTS能很容易的从反应体系中分离回收,且回收的催化剂可以重复使用至少7次。本文第二部分主要研究铂基催化剂催化硅氢加成反应。硅氢加成反应是合成Si-C键的一类反应,该反应是合成有机硅功能化合物的重要方法。本章合成了三种铂基催化剂并考察了它们对硅氢加成反应的催化性能。(a)羧酸改性Speier催化剂:采用具有不同酸强度和位阻的羧酸对Speier催化剂进行改性,考察酸强度及位阻对苯乙烯硅氢加成的影响,并通过密度泛函理论对反应机理进行了计算研究。实验结果表明,羧酸的酸强度同催化活性相关,而羧酸的位阻同β产物的选择性相关。(b)ZD-Karstedt催化剂:合成系列ZD-Karstedt催化剂并考察其在加成型液体硅橡胶中的应用。实验结果表明,合成的系列ZD-Karstedt催化剂在液体硅橡胶加成中具有很好的活性,但同市场上所购买的spl-5和spl-5B催化剂活性仍有一定差距,且合成过程中的铂收率较低。(c)BTL-Karstedt催化剂:合成系列BTL-Karstedt催化剂并考察其在加成型液体硅橡胶中的应用。实验结果表明,BTL-Karstedt催化剂展现出很高的液体硅橡胶加成活性,其活性与市场上所购买的Clp-201的活性相当。此外,BTL-Karstedt催化剂具有较好稳定性,易于存放保存。
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