为了进一步系统地研究氮杂环大小的变化对手性诱导的影响,我们合成了一系列具有C<,2>-对称性的环大小不同的氮杂环类手性配体,并将这些手性配体用于催化二乙基锌和醛的不对称加成以及不对称环丙烷化反应.在合成用于催化不对称Michael加成反应的具有C<,2>-对称性的氮硫手性配体时,我们意外地发现了一个二氧化碳插入反应.经仔细的研究后发现,只有反式-二取代的四员,五员环状胺与二苯基硫磷酰氯反应时,才会发生二氯化碳的插入反应.我们还发现以氢氧化钾为碱,在高压的二氧化碳下,这个反应同样可以进行.加入催化量的18-冠-6可以使反应的产率从中等提高到85﹪.根据实验的结果,我们提出了该反应可能的机理.在完成了上述工作后,我们开始着手于研究Baylis-Hillman反应,发现用四氯化钛与含硫化合物共催化醛和丁烯酮反应时,生成的并非如先前报道的是Baylis-Hillman反应产物.当反应在低温下进行时,生成的是顺式的氯代Aldol偶联产物;而在室温下反应时,无论添加含硫化合物与否,都生成顺式的烯烃.我们仔细研究了Lewis碱的变化对反应的影响,并根据实验结果提出了Lewis碱活化Lewis酸的反应机理.同时,我们还研究了用手性Lewis碱的四氯化钛共催化的不对称Baylis-Hlillman反应,但最终没有取得好的手性诱导效果.在该论文的最后一章介绍了一类新型的金属簇络合物.我们发现4-苄基-2-巯基烷噻唑和4-异丙基-2-巯基-1,3-噻唑烷在通常的有机反应条件下与铜盐或银盐反应,可以生成一类新型的金属簇类络合物.