铈添加和氧调变对甲烷芳构化的影响

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在甲烷脱氢芳构化中,积炭严重是导致Mo/分子筛催化剂失活的主要原因。在反应气氛中添加CO2、O2等含氧组分时可以抑制积炭的形成并改变钼物种的存在形式(MoO3 (?)MoOxCy(?)Mo2C)。但是MoOxCy对氧的浓度比较敏感,只有在氧浓度适当的情况下才会存在。储氧材料氧化铈可以通过吸附和释放氧来调变氧的浓度,若将其加入Mo/分子筛催化剂中,则有可能通过对氧浓度的调变延长MoOxCy的存在时间,从而提高芳烃收率。本论文考察了在甲烷的反应气氛中添加含氧组分(O2和CO2)对Mo/HZSM-5催化剂上甲烷转化和苯收率的影响。在此基础上,进一步考察了在催化剂Mo/HZSM-5添加不同含量的储氧材料氧化铈以及不同氧化铈填装方式对甲烷转化和苯收率的影响。此外,论文对反应后催化剂上的积炭进行TPO表征。得到了如下结论:(1)在甲烷反应气氛中添加不同含量的氧的反应结果表明,当添加氧含量维持在0.37%1.1%之间时,会明显提高甲烷的转化率和苯收率。当添加氧的含量达到1.58%时,苯的生成受到抑制。TPO结果表明催化剂上主要存在两种积炭,并且添加氧会明显抑制积炭的形成。(2).在Mo/HZSM-5中添加不同含量的氧化铈反应结果表明,添加少量的氧化铈就会明显抑制甲烷的转化和苯的生成,但随着添加量增多时这种抑制作用会减弱。TPO结果表明催化剂上产生了一种新的积炭,可能与氧化铈的添加有关。(3).不同氧化铈的填装方式的芳构化反应结果有所不同。氧化铈在上层时会整体提高苯的收率,在中层添加时仅在反应中后期也会提高苯的收率,下层装填氧化铈则对苯的收率影响不大。
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