本文以聚氧化四甲撑二元醇(PTMG)、4,4-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、正辛胺(OA)为原料，固定摩尔比PTMG/MDI=1/2的条件下，通过改变PTMG的分子量和改变扩链剂OA投料量，在溶液中成功地合成了一系列可以溶解的具有交联结构的聚氨酯大分子。到目前为止，交联过程之所以难以控制是因为在交联聚合体系中，没有一个与交联过程相竞争的反应。本文利用大分子在溶液中是无规线团的特征，设计了含有分子内和分子间反应的交联聚合体系，分子间反应即交联过程，它使分子量增加并形成交联结构，而分子内反应不增加分子量，但是消耗同样的官能团，它使分子间反应受到抑制，使交联过程的链增长不能无限发展，因而这两者是一对竞争反应。在本文的反应体系内，由于每个分子链内部含有无数个悬垂的可进行反应的活性基团，当某些端基被大分子链段所包裹时，将主要进行分子内反应。分子量越大，端基越容易被大分子链段所包裹，分子内反应的几率越高。所以反应进行到后期，大量活性端基将被分子内反应消耗，使交联过程得以控制，从而合成了具有交联结构的大分子。通过用体积稀释法测定可溶性交联大分子溶液的特性粘数随样品的交联度，浓度，起始浓度和时间的变化，发现聚氨酯可溶性交联大分子在溶液中出现与线型和支化型高分子溶液不一样的粘度行为，本文又结合透射电镜和激光光散射等检测手段对这些异常现象进行了解释。