基于三苯胺和4,5-二氮杂芴的双极性磷光主体材料的合成及光电性能研究

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利用有机电致磷光来提高发光器件效率,是近年来光电信息功能材料的研究热点,而磷光主体材料的研究则是进一步拓展电致磷光器件商业化的关键。在保证磷光主体材料较高三线激发态能级和热化学稳定性前提下,双极性结构可促进主体材料电荷传输平衡,扩展器件发光层中电子和空穴复合区域,提高发光效率。本文巧妙地利用一种亲电取代的Friedel-Crafts反应,制备了基于三苯胺(TPA)以及4,5-二氮杂芴作(DAF)的双极性小分子/齐聚物主体材料。主要研究工作概述如下:1.利用亲电取代的Friedel-Crafts自缩聚反应,合成了基于三苯胺和4,5-二氮杂芴的环状立体结构的双极性齐聚物分子(TPA-DAF)3。利用核磁共振氢谱及碳谱、质谱表征了其结构。利用热分析、紫外吸收、荧光、循环伏安等手段对这三个化合物的热性质、光物理性质及电化学性质等进行了表征,结果表明,(TPA-DAF)3具有良好的热稳定性和成膜稳定性。将(TPA-DAF)3作为单一主体材料,制备结构为 ITO/PEDOT:PSS(25 nm)/(TPA-DAF)3:15 wt%FIrpic(35 nm)/TPBI(35nm)/Ca(10nm)/Ag 的蓝色磷光器件,在亮度为 102、217、406、1086、2096、3262 cd/m2 时,电流效率分别 9.6、10.0(最大)、9.6、9.4、8.7、7.4 cd/A,显示了较低的电流效率滑落较低;进一步将(TPA-DAF)3作为母体材料与空穴传输型材料TAPC以5:5的质量比共混作为主体材料,可将器件电流效率和亮度分别提高到13.5 cd/A、23357 cd/m2,表明TAPC能够较好地促进(TPA-DAF)3载流子传输平衡。2.利用亲电取代的Friedel-Crafts共缩聚反应,合成了基于三苯胺和4,5-二氮杂芴的三种双极性主体材料,TPA-DAF、TPA-(DAF)2、和TPA-(DAF)3,三个化合物中电子传输单元和空穴传输单元比例分别为1:1、2:1、3:1。利用核磁共振氢谱及碳谱、质谱表征了其结构。利用热分析、紫外吸收、荧光测试等手段对这三个化合物的热性质及光物理性质进行了表征,结果表明,随着分子中DAF的增加,材料的热稳定性逐渐增加,分子荧光光谱蓝移。采用溶液成膜方法制备了结构为 ITO/PEDOT:PSS(25 nm)/15 wt%FIrpic:Host(30 nm)/TPBI(35 nm)/Ca(10 nm)/Ag(100nm)的蓝色磷光器件。结果显示,TPA-DAF具有最优的载流子平衡传输能力,其器件性能最优。基于TPA-DAF的器件在亮度为207、973、2728、4023、11332 cd/m2 时,电流效率分别 17.4、20.0、20.5(最大)、20.1、16.5 cd/A,器件显示了较低的效率滑落。
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