Gd3+/Tb3+离子掺杂氟氧玻璃的光谱性质分析

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稀土掺杂玻璃是一种新型的发光材料,具有发光均匀、理化性能稳定、制备成本低、并且可制作成大尺寸和各种形状的器件等优点,在固态激光器、光通信、储能和三维显示以及非线性光学等领域具有重要应用。氟氧玻璃不仅具有氧化物玻璃机械强度好、化学稳定性和热稳定性高等特点,而且具有氟化物玻璃声子能量低、发光效率高等优点,成为最近几年人们研究的热点。本论文主要研究Gd3+/Tb3+离子掺杂LiF–MgF2–Al2O3–SiO2氟氧玻璃的结构、离子浓度与发光强度之间的关系,探索Gd3+→Tb3+的能量传递机制。其主要研究内容如下:1、采用熔融法制备了Gd3+、Tb3+离子单掺/共掺的LiF–MgF2–Al2O3–SiO2氟氧玻璃,并对它们的结构、热稳定性和透光性能进行了研究。玻璃的结构是由硅氧四面体[SiO4]和铝氧四面体[AlO4]以顶角相连的方式构成基本网络骨架;Li+、Mg2+、Gd3+或Tb3+等处于网络间隙;部分F–离子取代O2–离子位于网络内部,另一部分处于网络间隙;Al3+主要以铝氧四面体[AlO4]的形式存在,参与玻璃网络结构形成。所制备的氟氧玻璃具有较好的热稳定性和一定的抗析晶能力;在可见光区具有良好的透射性能,其紫外吸收边小于360nm,有利于发射光的透过。2、研究了Tb3+离子单掺LiF–MgF2–Al2O3–SiO2氟氧玻璃的荧光性能。在紫外光的激发下,当Tb3+离子浓度较低时,可以同时观察到5D3→7FJ(蓝光)和5D4→7FJ(绿光)两种发射;当Tb3+离子浓度较高时,由于5D3→5D4与7F6→7F0之间的交叉驰豫作用加强,使得5D4能级的发射增强而5D3能级发射降低,Tb3+离子的发射由蓝光为主转变为绿光为主。特别是当Tb3+离子浓度为3.0和4.0mol%时,其蓝光发射很小,或者说几乎没有,从而发射出近乎纯粹的绿光。Tb3+离子5D4能级的荧光衰减过程符合单指数规律,其荧光寿命为毫秒级,且在实验范围内相差不大。3、研究了Gd3+离子单掺和Gd3+/Tb3+离子共掺LiF–MgF2–Al2O3–SiO2氟氧玻璃的荧光性能。Gd3+离子单掺的氟氧玻璃主要发射311nm的紫外光,其发光衰减过程符合单指数规律,衰减时间为毫秒级,且随Gd3+离子浓度的增大而减小。Gd3+/Tb3+离子共掺的氟氧玻璃在Gd3+离子的激发波长下,同时出现了Gd3+、Tb3+两种离子的特征发射;体系中存在有效的Gd3+→Tb3+共振能量传递,Gd3+离子能够有效地提高Tb3+离子的发光强度,其主要的作用机制为电偶极–电偶极的相互耦合。在Gd3+/Tb3+离子共掺玻璃样品中Tb3+离子5D4能级的荧光衰减过程符合单指数规律,其衰减时间为毫秒级,属于典型的Tb3+离子4f→4f禁阻跃迁。
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