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近年来通过自组装膜将生物活性分子如:酶、抗体、细胞等固定在电极表面,从而制成各类生物传感器在化学、生物、临床诊断以及环境检测方面应用广泛。超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)是生物体内普遍存在的一种金属酶。天然SOD保存的稳定性,与生物膜的亲和性,提取制备困难及抗原性等问题均是实际应用中的难点。用化学手段合成分子量小、稳定性高、半衰期长以及脂溶性好的具有相关结构的超氧化物歧化酶模型化合物(Modelcompound of Superoxide dismutase,MSOD)以克服SOD使用上的局限性。为理解SOD内在的热力学和动力学性质,对SOD电化学的研究逐渐引起人们的广泛关注,将SOD组装到金电极上可以定性和定量的研究其活性。因此在金电极上构建MSOD拟酶体系或将MSOD拟酶自组装到金电极上为SOD模拟研究提供了直接的电化学方法。 本论文合成了具有自组装功能的组氨酸衍生物,在金电极表面构建了含组氨酸的拟酶自组装体系和含苯并咪唑类的拟酶自组装体系。用电化学方法对上述修饰电极的结构和性质进行了研究,测定了它们对超氧阴离子自由基的歧化作用。主要内容如下: 1.设计合成了11,11′-二硫二(N(α)-叔丁氧羰基-N(咪唑基)-苄基-L-组氨酰基十一酯)(BBDTH),11,11-二硫二(N(咪唑基)-苄基-L-组氨酰基十一酯)(BDTH),11,11′-二硫二-(L-组氨酰基十一酯)(DTH)。用~1HNMR、GC-MS、LC-MS等对中间体和目标产物进行了表征。 2.利用自组装技术制备了BBDTH/Au修饰电极及BBDTH与1-己硫醇(HT)混合自组装/Au(第一类)修饰电极;BDTH/Au修饰电极及BDTH与HT混合自组装/Au(第二类)修饰电极:DTH/Au修饰电极及DTH与HT混合自组装膜/Au(第三类)修饰电极。用循环伏安和电化学阻抗谱等对上述三类六种自组装膜进行了表征,初步研究了这些自组装膜的结构。结果表明这些自组装膜的覆盖度比较高,覆盖度达到99%以上;对于同类修饰电极,混合自组