利用副产C5馏分合成抗氧剂CPL的工艺与应用研究

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聚合型受阻酚抗氧剂CPL,即对甲苯酚-双环戊二烯-异丁基化树脂,是一种新型、高效、不变色的空间位阻聚合酚类抗氧剂。符合当前聚合型抗氧剂向高效、无毒、耐热、抗抽出、抗变色方向发展的趋势。因此被广泛用于天然橡胶、合成橡胶、胶乳以及其它合成材料和石油制品中。本论文通过对受阻酚抗氧剂的发展现状、合成方法的系统分析,开展了利用石油裂解副产C5馏分得到的双环戊二烯、对甲苯酚、甲基叔丁基醚为原料合成了聚合型受阻酚抗氧剂CPL的新工艺研究。考察了催化剂种类和用量、反应物的物质量配比、反应温度、反应时间等因素对双环戊二烯对甲酚树脂、聚合型受阻酚抗氧剂CPL的合成收率、熔点的影响,并提出了新的产品纯化方法。研究表明,影响中间体双环戊二烯对甲酚树脂合成的主要因素是反应物的物质量配比和催化剂的添加量。最佳的合成条件是:在氮气的保护下,双环戊二烯选择滴加的形式予以反应,催化剂的用量为反应物总质量的1.5%,双环戊二烯在反应温度下滴加,反应温度为100℃,滴加完毕后反应时间为4 h,双环戊二烯与对甲酚的物质量比为3:2。以最佳合成条件为基准的反应中,中间体树脂的平均软化点为86℃,收率为89%。目标产物聚合型受阻酚抗氧剂CPL的最佳合成条件为:在氮气的保护下,甲基叔丁基醚采取滴加的方式予以反应,滴加温度为55℃,催化剂选取为甲烷磺酸,催化剂的用量为反应物总量的1.5%,甲基叔丁基醚滴加完毕后的反应时间为4 h,甲基叔丁基醚和中间体的物质量配比为3:2。在以最佳合成条件为基准的反应中,最终产品的熔点为108.4℃,收率为93.8%,粉末状颜色为白色近似乳白色。通过红外图谱,对中间体和最终产物进行了结构表征,证明了所生成的产品与目的产物在分子结构上的一致性。以聚丙烯作为测试材料来检测CPL的抗氧化性能,并与空白样、抗氧剂1010和抗氧剂1076进行对比。通过对试样进行了力学性能方面的拉伸强度和断裂伸长率、氧化诱导期、熔体流动速率等性能指标的测评。在以上的测试中,聚合型受阻酚抗氧剂CPL总体表现要优于抗氧剂1010和抗氧剂1076。
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