基于离子液体微乳液的研究及其功能聚合物材料的研制

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离子液体具有较高的离子电导率、较宽的电化学窗口、不挥发、阻燃性好、热稳定性好、环境友好等优良特性。将室温离子液体与复合聚合物得到的离子液体/聚合物电解质兼具离子液体和聚合物电解质的优点,因此在锂离子电池、电容器等器件中展示了良好的应用前景。近年来,作为质子传导载体,质子型离子液体因为在高温燃料电池中具有潜在应用价值而被广泛地关注,无水(或少量水)、高温( > 1 0 0℃)质子交换膜是该研究领域的发展趋势。目前制备的离子液体/聚合物电解质存在离子液体和聚合物的相容性差和聚合过程中出现相分离等问题。本论文将离子液体分散在微乳液中,通过微乳液聚合把离子液体固定在聚合物网状结构中,较好地解决了离子液体与聚合物相容性差的问题,得到了一系列的离子液体/聚合物电解质:首先,合成了三种功能化离子液体作为表面活性剂:十二烷基甲基咪唑溴化盐(a-Br),1-(2-甲基丙烯酰氧十一烷基).3.甲基咪唑溴化盐(b-Br),1-(2-丙烯酰氧十一烷基).3.甲基咪唑溴化盐(c-Br),其中b-Br和c-Br为聚合型表面活性剂。其次,通过酸碱中和法制备离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐Bmim[BF4]、1-甲基咪唑三氟甲磺酸HMim[Tfo]、1,2-二甲基咪唑三氟甲磺酸DMim[BF4]、1-乙基咪唑三氟甲磺酸HEim[TfO]、1-丁基咪唑三氟甲磺酸HBim[TfO]、1,2-二甲基咪唑四氟硼酸DMim[BF4]、l-甲基咪唑四氟硼酸H M i m [ B F4 ]、1 -甲基咪唑硝酸H M i m [ N O 3 ]。再次,绘制三元相图,包括Bmim[BF4]/a-Br/St体系、Bmim[BF4]/b-Br/St体系、Bmim[BF4]/c-Br/St体系、Bmim[BF4/b-Br/MMA体系、Bmim[BF4/b.Br/DMAA体系、Bmim[BF4]/b-Br/VAC体系、HMim[TfO]/b-Br/(AN/St)体系、DMim[TfO]/b-Br/(AN/St)体系和HEim[TfO]/b-Br/(AN/St)体系,研究体系的相行为。最后,用偶氮二异丁腈热引发聚合和光引发剂(安息香乙醚)在紫外灯下引发聚合(离子液体/b-Br/单体)微乳液体系,制得离子液体聚合物电解质。研究结论如下:1)TGA的分析表明,制备的复合膜的热稳定性良好,热降解温度在250℃左右。2)AFM的分析表明,离子液体均匀分散在聚合物网状结构中。通过微乳液聚合得到的复合膜,其中的离子液体粒径约为20nm左右;以双连续相微乳液体系聚合而制备的复合膜,其中的离子液体纳米带宽度约为10~30nm。3)交流阻抗法对复合膜的电导率测试结果表明,当复合膜中ItEim[Tfo]或.DMim[TfO]离子液体的含量为45wt%,在160℃下复合膜的电导率可达到1×102S/cm。随着复合膜中HEim[TfO]的含量提高到60、wt%, 160℃时复合膜电导率可达到1.95×101S·cm1。4)动态热机械分析(DMA)分析的结果表明,离子液体/聚合物电解质只有一个损耗因子(tanδ)峰,说明离子液体与聚合物相容性好。增加单体含量和提高交联度可提高复合膜的机械强度。
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