论文部分内容阅读
氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一。光催化技术去除NOx是一种有前景的环境友好型技术。纳米TiO2由于其安全无毒、性能稳定、氧化还原能力强、成本低等优点,而受到了广泛关注。通常的锐钛矿型TiO2晶体主要是由热力学稳定的{101}晶面组成,具有较高活性的{001}晶面所占的比例较少,光生电子空穴对复合率高,从而导致量子效率低下而抑制了光催化活性。此外,还存在着比表面积较小的不足。分子筛由于孔道规则、透光性好、比表面积大等优点而成为理想的载体。HZSM-5和MCM-41分别作为微孔分子筛和介孔分子筛的典型,成为研究的载体对象。本研究采用HF作为形貌控制剂合成{001}面TiO2光催化剂,并把其负载到HZSM-5和MCM-41分子筛上,探讨其在紫外光下对NOx的光催化氧化性能。采用简单水热合成法制备一系列{001}面百分含量不同的{001}面TiO2光催化剂。通过XRD、UV-vis、SEM、TEM、XPS等技术对样品结构进行了表征并在紫外光下考察其对NOx的光催化氧化活性。结果表明,所有{001}面TiO2样品均具有锐钛矿晶型,为纳米片层结构,{001}面的暴露率最高可达64.46%,并在紫外光下均具有明显光吸收。样品中Ti以Ti4+的形式存在,F仅存在于样品表面。研究表明,{001}面TiO2表面上的F不利于NOx的光催化氧化反应的进行。经过碱液洗涤去除表面F后的{001}面TiO2相较于碱洗前的样品,其对NOx的光催化氧化活性显著提高。当洗涤样品的碱液浓度为0.6M时,催化剂表现出对NOx的最高催化活性,该样品表面F离子含量仅为0.8%。研究发现催化剂{001}面的百分含量越高,其对NOx的光催化活性越高。采用固相研磨法制备{001}TiO2/HZSM-5、{001}TiO2/MCM-41复合催化剂,考察活性组分{001}TiO2含量不同时复合催化剂对NOx光催化氧化活性的影响。通过XRD、UV-vis、SEM等手段分析,发现制备的复合催化剂{001}TiO2/HZSM-5仍保持分子筛的骨架结构,而复合催化剂{001}TiO2/MCM-41仍保持介孔状态。两种复合催化剂都是在{001}TiO2负载量40%对NOx的光催化活性最佳。复合催化剂{001}TiO2/HZSM-5相较于{001}TiO2/MCM-41而言,其对NO去除量增加的同时NO2的相对生成量却减少。