蓝色磷光铱配合物的设计合成与光电性质研究

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有机电致磷光(PHOLEDs)由于能够充分利用激发态的能量获得较高的量子效率而受到照明和显示行业的广泛关注。磷光铱配合物材料具有发光效率高、稳定性好、光色易于调节等优点,被认为是最具应用前景的电致磷光客体材料。相比于发展比较成熟的绿光和红光铱配合物材料,蓝光铱配合物材料无论是在光色、效率上,还是在材料的稳定性上均有较大的差距。目前综合性能最好的蓝色磷光材料仍然是FIrpic,其发光效率高,稳定性好,易于制备,但是其光色不纯的缺陷很大程度上限制了其应用。人们尝试了多种多样的配体结构对材料的光色、效率和稳定性进行优化,开发了大量的蓝色磷光铱配合物材料。但是材料的性能普遍较差,光色饱和的材料效率和稳定性相对较低,一些效率很高的材料也只是纯蓝光甚至天蓝光的发射,综合性能优异的深蓝高效磷光铱配合物材料仍十分短缺。常见的蓝光配体材料有三种类型:苯基吡啶型、芳基五元杂环型和氮杂环卡宾型。对于苯基吡啶型配体铱配合物,在苯基吡啶的苯环上引入吸电子取代基或在吡啶环上引入推电子取代基,抑或是选择吸电子能力更强的辅助配体均能实现材料光色的蓝移。芳基五元杂环和氮杂环卡宾均具有比苯基吡啶更高的三线态能量,易于实现纯蓝光甚至深蓝光的发射,但是该类材料一直以来很难兼顾饱和的光色和高的磷光效率。根据蓝色磷光材料设计的一般思路,我们设计并合成了几类新型的铱配合物材料,并对其各方面性能做了细致的表征与分析,研究了几类配体对配合物各方面性质的影响,旨在获得高效蓝光铱配合物材料。在第二章中,我们选择高三线态能量的氟取代的2-苯基-2H-[1,2,3]三唑结构作为环金属化配体,制备了两种新型的铱配合物材料。其在室温下不发光,在低温下表现出较强的纯蓝光发射,证明该种配体的引入能够实现高能量的发射。我们通过理论模拟的方法提出了配合物室温不发光的可能原因,即该类配体共轭性和刚性较差,在室温三线激发态下,三唑环的结构易发生扭曲,分子的热振动增强,可能会淬灭配合物激发态的能量,导致其极低的发光效率。根据之前的研究,我们知道氮杂环卡宾具有高的三线态能量和强的配位能力。在第三章中,我们首先制备了一系列以其为辅助配体的配合物材料,通过与以吡啶甲酸为辅助配体的材料的比较详细研究了其作为辅配对材料各方面性能的影响。我们发现氮杂环卡宾作为辅助配体,借助其强的配位能力可以获得较高的量子效率,另外其对材料的光色、寿命等也有一定的影响。此外,我们设计并制备了一种基于苯基三唑型卡宾的配合物材料,其表现出效率较高的深蓝光发射,色坐标达到(0.15,0.06),薄膜效率为19.21%。我们对其电致发光性质作了初步研究,证明其具有成为深蓝高效磷光材料的潜力。根据蓝光铱配合物的设计原则,我们在环金属化配体二氟苯基吡啶上引入了吸电子取代基氰酰基,希望能够有效地降低配合物的HOMO能级,实现高能量的发射。我们选择了三种常见的辅助配体构筑了三种高效率的纯蓝光发射的铱配合物材料,并对三种铱配合物材料做了光电性能的详细研究。材料的发射主峰位在455~460nm,相对于FIrpic均有一定的蓝移。材料的薄膜磷光量子效率达到75%~89%,均高于FIrpic。我们证明该种配体结构的改性有利于获得高效率的纯蓝光发射,并研究了辅助配体对该类配合物光电性能的影响,即辅助配体较强的吸电子能力有利于实现更高能量的磷光发射。
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