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人们已经发现,在某些情况下多啮Shift碱配体可以与过渡金属形成结构类型各异的多核配合物。然而,金属离子、配体、合成路线和合成条件等对多核配合物的形成和多核配合物的结构类型有什么样的影响,在广大化学家心中一直是急待解决的重要课题。为此,本学位论文开展了以含N、O配位原子的多啮Shift碱为配体的Cu、Ni、Zn配合物的研究。 一.合成了十二个化合物它们分别是: A,含二水杨醛缩间苯二甲酰腙L1的化合物: [Cu2L1(C4H9NO)2(CH3OH)](1),[Cu2L1(C5H5N)2]·0.5C3H7NO(2),[Zn2L1(C5H5N)6]·(C5H5N)(H2O)(3),[Ni2L1(C4H9NO)2]·CH2Cl4,[Ni2L1(C5H5N)2]·H2O(5);B,五个立方烷相互联结的十六核铜配合物:[CU16(OH)14(CH3O)Cl5(C8H4O4)6(C4H9NO)12]·4H2O(6);C,含邻甲氧基苯甲醛缩水杨酰腙L3的化合物:CU3(L3)2(C5H5N)2(7),Ni(L3)2(8),Zn(L3)2(9),Cu(L3)2(10);D,含N-氨基甲酰-邻甲氧基苯甲酰肼L4的化合物:[Ni(L4)2(C5H5N)2]·2CH3OH(11);E,配体二苯甲醛缩间苯二甲酰腙L2:C22H18N4O2·CH3OH(12)。 二、用X-射线衍射法对12个化合物的晶体结构进行了测定,研究了它们的结构特征。(1)配合物1,2,3,4,5都是含有L1的双核金属配合物。其中,由于邻近分子间存在Cu/Ni—O’(phenol)键,双核化合物2和5形成了阶梯型的四核单元;又由于Cu/Ni—O(phenol)之间的弱相互作用,化合物2和5的四核单元联结成了一维链结构。(2)配合物6中,有五个相互联结的立方烷结构单元,这五个立方烷构成了十六核铜配合物分子的骨架。配合物6中,存在两种不同配位构型的铜原子。第一类铜原子(Cu1,Cu5,Cu9和Cu13)具有六配位的扭曲八面体配位构型;第二类铜原子(其余的十二个铜原子)具有五配位扭曲的四角锥配位构型。配合物6是文献上首例由三个以上立方烷联结在一起的多核配合物。(3)配合物7—10都是由配体L3与金属盐形成的。线性三核铜配合物7是配体L3在溶液中被氧化并与铜离子形成的化合物,由于酚氧原子的桥联作用,两个线形三核铜配合物7形成了“阶梯形”的六核铜单元。配合物8,9,10分别是由配体L3形成的单核Ni、Zn和Cu的配合物,其中,酚氧原子不参与配位,而甲氧基的氧原子却与金属配位。(4)配合物11为单核镍配合物,分子间氢键将分子连接起来形成了沿b轴方向的一维链结构。 三、使用红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱、差热-热重分析和磁学性质等实验手段对部分标题配合物进行了性质表征和研究。