银纳米材料的制备及其在电化学传感器中的应用研究

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电化学生物传感器具有准确、快速、简便、灵敏等特点,在食品检测、药物分析及临床应用等相关领域具有重要应用前景。随着纳米材料的飞速发展,纳米材料在生物传感器中的应用已成为研究的热点,而具有优良导电能力的银纳米材料更是受到越来越广泛的关注。本论文主要围绕几类银纳米材料的制备,研究考察了所构筑电极在葡萄糖、手性氨基酸、过氧化氢等检测分析中的应用。1.制备不同形貌的纳米材料:金-银纳米管、银纳米方块、银纳米颗粒、氧化铜纳米线。金-银纳米管、银纳米方块、银纳米颗粒均采用多元醇还原法得到,形貌均一且其直径均在100nm左右。氧化铜纳米线通过湿化学法制备,制备简单、形貌均一且直径为100nm.。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)表征了纳米材料的形貌结构。2.构筑了基于银纳米方块的辣根过氧化物酶/葡萄糖氧化酶的葡萄糖双酶传感器,采用原子力显微镜和循环伏安法表征了电极的构筑过程,循环伏安法表征验证了双酶体系修饰电极对葡萄糖的检测机理,银纳米方块和HRP起到了双重放大信号的作用。在优化条件下,采用安培计时电流法在-0.2V的工作电位下测定葡萄糖,线性范围为10μmol L-1~1.5mmol L-1,检测限为0.698μmol L-1,且具有较高的灵敏性和良好的稳定性,可用于血清样品中葡萄糖的检测。3.构筑了基于银纳米线的电化学手性传感器,实现了对苯丙氨酸的手性识别。透射电子显微镜表征了β-CD-S-AgNWs的形貌,差分脉冲伏安法表征验证了复合纳米材料β-CD-S-AgNWs修饰电极对L-苯丙氨酸的检测机理。通过优化银纳米线与p-CD的质量比、反应时间等条件,构筑电极可实现对L-苯丙氨酸的分析测定,其线性范围为0.5-12mmolL-1,检测限为0.024μmol L-1。4.将制备的银纳米材料、银合金纳米材料及其他金属纳米材料与壳聚糖混合,构筑纳米材料-壳聚糖复合膜修饰的H202无酶传感器,并初步探索了不同形貌纳米材料的电催化活性和导电性的差异。通过循环伏安法表征了修饰电极的电化学特性,考察了工作电位、检测体系pH值及纳米材料滴涂量对修饰电极灵敏度的影响。在优化条件下,以上构筑电极可以对过氧化氢进行快速、灵敏的检测。其中,基于Au-AgNTs-CS修饰电极对H202的检测范围为0.008~1.3mmol L-1,检测限为3.18μmol L-1;基于AgNPs-CS修饰电极对H202的检测范围为0.008~1.75mmol L-1,检测限为0.066μmol L-1;基于CuONWs-CS修饰电极对H202的检测范围为0.008~0.654mmol L-1,检测限为7.42μmol L-1。根据上述检测结果可以得出:银纳米材料较银合金及氧化铜纳米材料导电能力更强;同种银纳米材料相比,颗粒越小,导电能力越强,检测限越低,检测范围越宽。
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