1-磷杂降冰片烯类化合物不仅是很好的磷配体,而且也是重要的合成前体。但是由于其结构种类的局限,使得其相关的研究发展的相对缓慢。首先,我们通过1-R-磷杂环戊二烯1的R基团和H的[1,5]-迁移,得到2-H-磷杂环戊二烯1’,后者与炔类化合物进行Diels-Alder环加成,从而得到目标产物1-磷杂降冰片二烯2(Scheme 1)。同时,我们对带有酯基的1-磷杂降冰片二烯进行了官能团的转换,取得了很好的效果,这为1-磷杂降冰片二烯的合成提供了一种新的途径。其次,我们对部分1-磷杂降冰片二烯进行了其在合成磷杂苯类化合物上的应用的研究。我们发现,当在其桥头C-P单键中引入氧原子时,会使得合成磷杂苯的温度大大降低,而且大大简化了产物的分离提纯(Scheme 2)。最后,我们还尝试了通过对1-苯基磷杂环戊二烯3的P-苯键的锂线打断反应,然后在弱酸条件下通过H的[1,5]-迁移,较为容易的得到2-H-磷杂环戊二烯3’,随后使其与环烯烃类化合物反应,得到一些新型结构的1-磷杂降冰片一烯(Scheme 3)。其中得到的产物6,在复合配体的应用上有着潜在的价值。Scheme3