聚合反应方法的建立具有重要的学术意义和实际应用价值。利用烯烃单体等制备的聚合物,如塑料、纤维以及橡胶等,已经广泛应用于实际生活和工业生产中。与之相对的,基于炔类单体的聚合物的研究和应用却相对较少。炔类单体种类丰富,可通过偶联、加成或者环化等方式参与反应,构筑新的烯键、炔键、双炔键、苯环以及杂环等结构。所得到聚合物拥有丰富的π电子,赋予聚合物光电、荧光、磁性、高折射率、非线性光学以及光蚀刻等性能。基于炔类单体的点击聚合反应,特别是Cu(I)催化的炔和叠氮单体的点击聚合反应,以其条件温和、反应高效、区域选择性和立体选择性好等优点引起了高分子化学家的广泛关注。然而点击聚合反应的类型较少,发展新的点击聚合反应制备具有新颖结构的聚合物显得尤为必要。本文首先通过对聚合反应温度、催化剂浓度以及反应时间等条件的系统筛选,发展了一类有机小分子碱介导炔类单体和叠氮类单体的点击聚合反应。该聚合反应利用水溶性的有机小分子NMe4OH作为介导试剂,芳香炔和芳香叠氮作为单体,室温下高产率的得到了1,5-异构体含量高达100%的聚三唑。所制备的聚合物在普通有机溶剂中具有良好的溶解性,与此同时具有良好的热力学稳定性。其次我们发展了一类磷酸钾介导的巯基和炔类单体的点击聚合反应,高产率高分子量地得到了一系列高区域选择性(均为反马氏加成的产物)和高立体选择性(顺式异构体含量高达100%)的聚烯硫醚。所制备的聚烯硫醚具有良好的热力学稳定性,高折光指数。通过引入四苯基乙烯单元,我们成功合成了两种具有聚集诱导发光性能的聚合物,这两种聚合物在固态下的量子产率可高达20.7%,此外,这两种聚合物还具有较高的双光子吸收截面。以[Ir(cod)Cl]2作为催化剂,我们成功地利用富电子的内炔作为单体制备了全取代的含硫聚三唑。该聚合反应具有高的区域选择性,所制备的聚三唑中硫的取代位置为三唑环的5位,聚合物具有良好的溶解性。该类聚合反应的开发克服了铜催化下富电子炔类单体与叠氮单体无法顺利发生聚合反应的难题,点击聚合反应的适用范围得以拓展,为制备更多具有优良性能的聚合物提供了强有力的方法。