毛细管电泳（CE）是小分子和生物大分子分离检测的有力工具，具有简单、快速、分离效率高和试样消耗少等优点，在食品安全检测领域得到了广泛的应用。传统的CE检测器为紫外或光电二极管检测器，由于其光程短，导致检测灵敏度较低。为了克服CE灵敏度低的不足，可以通过在线和非在线的方法对样品进行富集。大体积样品堆积（LVSS）和扫集（Sweeping）操作简单，富集效率高，成为CE常用的在线富集方法。　　食品样品的组成往往比较复杂，选取合适的样品前处理方法对于提高分析的准确度和灵敏度具有重要意义。QuChERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe）是一种快速、简便、经济、高效、耐用和安全的样品前处理方法，经常用于复杂基质的前处理过程。纤维相吸附萃取（FPSE）是近几年提出的一种新的前处理方法，在存在大量基质干扰的情况下，可以从原始样品中直接快速提取目标分析物，避免了溶剂蒸发和样品重构带来的误差和时间的浪费。本文将CE在线富集技术与样品前处理方法相结合，开展了以下工作：　　1.头孢类抗生素属于β-内酰胺类抗生素，被广泛用于畜禽和水产生物的疾病防治，其在牛奶中的残留，对消费者构成潜在的风险。本研究采用了胶束电动色谱（MEKC）结合 sweeping、LVSS 在线富集技术和 QuChERS样品前处理方法，检测牛奶中三种头孢类抗生素（头孢呋辛、头孢噻吩和头孢克肟）的残留。确定了 CE的最优分离和富集条件：缓冲液为 pH 7.8的40 mM磷酸盐溶液+100 mM SDS，检测波长254 nm，分离电压20 kV，反向电压-20 kV，进样时间80s，富集时间0.6min。三种抗生素的检测限分别为 0.17、0.07和0.33μg/mL，线性范围0.5-50μg/mL，实际样品的加标回收率在79.7%-116.3%之间。　　2.为了进一步提高CE的检测灵敏度，采用毛细管区带电泳（CZE）结合LVSS在线富集技术检测了牛奶中头孢类抗生素的残留量。最优的CE检测条件为：缓冲溶液为pH 8.2的40mM磷酸盐溶液（含15%v/v异丙醇），分离温度35℃，分离电压30kV，检测波长254nm，反向电压-20 kV，进样时间270s，富集时间1.6 min。与普通CZE相比，三种抗生素头孢呋辛、头孢噻吩、头孢克肟的富集倍数分别为84、100和118，检测限为0.90、1.83和1.45 ng/mL，检测的线性范围为10-104ng/mL。牛奶实际样品的加标回收率在 86.0%-107.7%之间。本方法简便、快速、灵敏度高，可以作为牛奶等食品中头孢类抗生素检测的一个补充。　　3.为了降低样品基质干扰，减少分析物在前处理过程中的损失，本研究采用新型样品前处理方法 FPSE，利用CZE分离模式检测鸡蛋中氟喹诺酮类抑菌型抗生素恩诺沙星及其代谢物环丙沙星的残留。确定了最优分离条件：缓冲溶液为pH 7.6的40mM磷酸盐溶液，检测波长254nm，分离电压10 kV，进样时间15s，样品溶剂为稀释100倍的缓冲溶液。在此条件下，恩诺沙星及环丙沙星的线性范围为0.5-10 μg/mL，检测限分别为0.33和0.17μg/mL，实际样品加标回收率在94.4%-114.3%之间。本研究拓展了FPSE在毛细管电泳分析中的应用。