粉煤灰合成沸石去除水中有机污染物的研究

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粉煤灰是煤炭燃烧后产生的副产物,是我国主要的固体废弃物之一。粉煤灰合成沸石(zeolite synthesized from fly ash, ZFA)是一种具有较高阳离子交换容量(CEC)的吸附材料,对水中无机阴离子(磷酸盐)、阳离子(三价铬,氨氮)均具有较好的吸附特性。但未经任何处理的粉煤灰合成沸石对水中有机污染物的吸附性能较差。如何改进粉煤灰合成沸石对有机污染物的吸附能力,是以粉煤灰为原料制备广谱型吸附剂时必须解决的课题。本论文目的是研发用于处理有机废水的新型有机污染物吸附材料。论文以粉煤灰合成沸石为原材料,采用阳离子表面活性剂对粉煤灰合成沸石进行有机改性。对比了粉煤灰合成沸石改性前后对各类有机污染物的吸附能力,探讨溶液pH、水中常电解质NaCl等因素对各类有机污染物的吸附效果的影响,并分析了粉煤灰合成沸石以及改性沸石对有机污染物的吸附机理,从而科学地评估粉煤灰合成沸石在去除有机污染物方面的实际应用价值。粉煤灰合成沸石及合成沸石有机改性试验结果表明:粉煤灰合成沸石具有较高的阳离子交换容量CEC和较大的比表面积SSA;电镜扫描SEM显示:粉煤灰合成沸石表面为孔状结构。改性合成沸石Zeta等电点相比于改性前从pH=3增加到pH=10;根据红外光谱图(FTIR),改性沸石出现C=C双键振动吸收峰,表面形成双分子层HDTMA;pH在4~11内,改性粉煤灰合成沸石具有较好的稳定性。粉煤灰合成沸石及其改性沸石对阳离子有机污染物(亚甲蓝)的吸附试验结果表明:三种粉煤灰合成沸石亚甲蓝的最大吸附量在23.70~50.51 mg g-1之间;pH在4~11内,亚甲蓝的去除率随pH的降低呈下降趋势;水中电解质NaCl对亚甲蓝的去除有一定的抑制作用;粉煤灰合成沸石对亚甲蓝的吸附为吸热反应;粉煤灰合成沸石再生后对亚甲蓝仍相当大的吸附量,当再生温度为450℃时,再生后的粉煤灰合成沸石对亚甲蓝的吸附量为原材料的90~105%。粉煤灰合成沸石及其改性沸石对阴离子有机污染物(腐殖酸钠)吸附试验结果表明:粉煤灰合成沸石对腐殖酸钠吸附量<0.1mg/g,改性合成沸石对腐殖酸钠有较高的吸附能力,三种改性沸石对腐殖酸钠的最大吸附量为31.65 ~ 131.58mg/gSZFA。pH在4~11内,随着溶液pH值的逐渐降低,腐殖酸钠的去除率显著增加;水中电解质NaCl对腐殖酸钠去除有一定的促进作用;改性沸石对腐殖酸钠的吸附为吸热反应。粉煤灰合成沸石及其改性沸石对可阴离子化有机污染物(苯酚;对氯酚;双酚A;2,4-二氯酚)的吸附试验结果表明:粉煤灰合成沸石对可阴离子化有机污染物的吸附量<0.1mg/g,改性合成沸石对可阴离子化有机染污物有较高的吸附能力。改性沸石对可阴离子化有机污染物的吸附能力与有机物的溶解度、极性大小有关,溶解度越大,其极性越大,有机物的分配系数越小,则对有机污染物的去除率越小;pH在4~11内,随着溶液pH的降低有机污染物的去除率呈不同程度的减少;溶液中的NaCl对可阴离子化有机污染物的去除率的影响较小。粉煤灰合成沸石及其改性沸石对非离子化有机污染物(硝基苯,Nitrobenzene;萘,Naphthalene;苯胺;Aniline)的吸附试验结果表明:粉煤灰合成沸石对非离子化有机污染物无吸附能力,改性合成沸石对非离子化有机染污物有一定的吸附能力,其吸附速率较慢,一般24h才可达到吸附平衡。
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