石墨烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成及其对酚类雌激素固相萃取的应用

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固相萃取技术是目前应用最广泛的样品前处理技术,而固相萃取吸附剂材料是此类技术的核心,因此对其新型吸附的研究与开发是个研究焦点。石墨烯优异的性能使其在固相萃取技术中的应用越来越受到重视。本文探索研究一种新型的石墨烯-有机聚合物的复合材料的合成、性能表征和应用。具体研究如下:一、合成氧化石墨烯与甲基丙烯酯甲酯的共聚物(PGO-MMA)和其还原产物(PGr-MMA)。探讨悬浮聚合、分散聚合、沉淀聚合三种方法,筛选出沉淀聚合法得到氧化石墨烯与甲基丙烯酸酯共聚合程度较高的黑色产物,该产物进一步与肼/氨还原反应得到石墨烯与甲基丙烯酸酯共聚物。优化预聚体组份的比例。通过红外光谱表征,显示产物中含有石墨烯和甲基丙烯酸酯的特征吸收峰,说明两者发生有效共聚合。扫描电镜观测其为片状的微观结构,偏光显微镜观察其颗粒粒径范围为1050μm。在几种常规溶剂甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮中,溶胀程度很小,表明其在常规溶剂中具有很好的稳定性。产品填装于小柱中通透性良好。本章合成的两种产品将应用于后续的SPE。二、PGO-MMA材料应用于水样中双酚A的萃取和检测。优化固相萃取条件,建立双酚A(BPA)样品的萃取-检测的定量方法。将PGO-MMA材料应用于思语湖河水的检测,双酚A加标回收率为82.4%115%,RSD小于14.9%(n=3)。对比了PGO-MMA、PGr-MMA、PMMA和商品化产品C18硅胶小柱的萃取效果,结果显示,PGO-MMA的萃取效果最好,并且含有石墨烯成份的PGO-MMA、PGr-MMA明显优于对照产品PMMA,优于C18小柱。本实验合成的PGO-MMA材料有效提高了双酚A萃取效率。三、PGr-MM-SPE联用HPLC对面膜中5种雌激素的检测材料PGr-MM应用于面膜中5种雌激素的萃取、联用HPLC建立定量检测方法。优化了固相萃取条件、实际样的提取条件。加标回收率雌二醇、炔雌醇、雌酮、己烯雌酚和双烯雌酚分别104.26%111.63%,100.35%108.39%,84.27%115.83%,79.62%98.34%,77.53%94.35%之间,RSD小于7.6%(n=3)。比较相关材料PGr-MMA、PGO-MMA、PMMA和商品化产品C18硅胶小柱的萃取效果,结果表明,各材料的萃取效果从强至弱依次为PGr-MMA、PGO-MMA、C18小柱、PMMA,PMMA不能完全富集5种雌激素。本实验合成的石墨烯的复合材料对5种雌激素具备优异的萃取能力。本论文提供了一种新型的石墨烯复合材料,成功地将石墨烯均匀分散于有机聚合物中,提高了其稳定性。有效应用于酚类激素的萃取。也有希望扩展应用于其他化合物和体系的萃取。
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