论文部分内容阅读
聚合物的耐热性能是其作为工程材料的一个重要指标,不仅涉及材料的加工成型,也是制品适用性的先决条件之一。本论文研究了丙烯晴-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)的耐热改性剂NPMI-St-MAH(NSM)的新合成路线,填补了国内ABS耐热剂生产的空白,并采用共混法制备了耐热型ABS树脂。同时,针对生物可降解材料聚乳酸(PLA)耐热性差的缺陷,通过共聚方法,开发了新型立构嵌段PLA(sb-PLA),制备耐热型立构复合PLA(sc-PLA)材料。首先,以苯乙烯(St)、N-苯基马来酰亚胺(NPMI)和马来酸酐(MAH)为原料,过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂,在125℃二甲苯为溶剂,一步投料合成NSM三元共聚物。采用红外(FTIR)、核磁(1HNMR、13CNMR)、元素分析(EA)等方法对NSM的化学组成和结构进行分析,验证了其无规的序列结构。差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TGA)结果表明,NSM具有单一的玻璃化转变温度(Tg),约为202℃;其热降解过程为成核控制,表观活化能约为144KJ/mol。表明由于五元环和羰基结构的引入,NSM具有很高的热稳定性,在290℃下无降解,可满足ABS加工工艺的要求。在此基础上,以NSM为耐热改性剂与ABS共混,制备耐热型ABS高性能材料。实验证明,合成的NSM无规共聚物与ABS具有良好的相容性。随着NSM加入量的增加,材料的Tg和维卡软化温度(VST)显著提高,拉伸、弯曲强度和硬度也相应增加,而冲击性能则有所下降。同时,改性ABS材料保持了ABS树脂良好的可加工性,制品可以通过注塑的方法成型。再者,针对PLA材料耐热性差这一制约此类绿色环保材料发展的关键问题,本文以环氧丙烷聚醚三元醇(PPO)为起始剂,开环聚合D型丙交酯(DLA),合成PPO-PDLA嵌段预聚体。采用端基活化技术对预聚体进行端羟基活化,再与L型丙交酯(LLA)开环聚合,合成不同分子量的PPO-PDLA-PLLA嵌段共聚物。FTIR、NMR和凝胶渗透色谱(GPC)等测试表明,合成的嵌段共聚物分子链具有很高的立构规整度;通过调节LLA与PPO-PDLA的投料比,不仅可调控产物的序列结构,并且其数均分子量可大于105。DSC和广角X射线衍射(WAXD)结果显示,三臂PPO-PDLA-PLLA的异构体链段间形成sc-PLA,其熔点约为200℃,且没有PLA均聚物链段结晶现象发生。结果表明,这是一类具有极大潜在应用价值的耐热型PLA新材料。