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中文摘要本论文由三部分组成:第一部分 各种芳基硼酸与3-碘-4,4,4-三氟-2(Z)-丁烯酸乙酯的交叉偶联反应研究 探索了各种芳基硼酸与3-碘-4,4,4-三氟-2(Z)-丁烯酸乙酯(004)的交叉偶联反应。 发现在催化量PdCl2(PPh3)2和碱K3PO4·3H2O存在下, 以甲苯为溶剂, 各种芳基硼酸与底物可顺利完成交叉偶联, 并以高产率、 立体专一地给出3-芳基-4,4,4-三氟-2(E)-丁烯酸乙酯。 该反应条件温和、 对水不敏感、 多种官能团存在不受影响且立体专一, 为立体专一合成β位芳基取代含CF3的α,β-不饱和酸酯类化合物提供了一条新颖、 简便的途径。第二部分 反式烯基硼酸及其相应的环丙烷基硼酸与3-碘-4,4,4-三氟-2(Z)-丁烯酸乙酯的交叉偶联反应研究研究了反式烯基硼酸及其相应的环丙烷基硼酸与3-碘-4,4,4-三氟-2(Z)-丁烯酸乙酯(004)的交叉偶联反应。 发现在第一部分建立的优化条件下, 反式烯基硼酸及其相应的环丙烷基硼酸均能与底物发生反应, 反式烯基硼酸及其绝大多数环丙烷基硼酸均可以高产率、 立体专一地得到预期产物; 而反-2-叔丁基环丙烷基硼酸在相同条件下, 仅以31%的产率得到交叉偶联产物,这可能是叔丁基位阻太大所致。 同时发现其它条件不变, 在室温和催化量Pd(OAc)2存在下, 反式烯基硼酸与底物能顺利完成交叉偶联, 以高产率、 立体专一地得到预期产物。 这个发现使该反应在合成含CF3的反式共轭双烯酸酯类化合物上变得更加实用。第三部分 含三氟甲基的维生素A衍生物合成初探在第一、 二部分工作的基础上, 初步探索了该反应在合成含CF3的维生素A衍生物方面的可能性。 由于所得中间体4-甲基-4-羟基-5(E)-烯-6-(2,6,6-三甲基-1-环己烯)-1-己炔在脱水和直接硼氢化过程中遇到困难, 有待于进一步研究。